Главная страница
Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
Свойства вещества:
фтороводород
Синонимы и иностранные названия:
hydrogen fluoride (англ.)
водород фтористый (устар. рус.)
водорода фторид (рус.)
плавиковая кислота (устар. рус.)
фтороводородная кислота (рус.)
Тип вещества:
неорганическое
Внешний вид:
бесцветн. газ
Внешний вид при разных температурах:
бесцветн. подвижная жидкость (19°C)
бесцветн. газ (20°C)Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):
HFФормула в виде текста:
HFМолекулярная масса (в а.е.м.): 20,00634
Температура плавления (в °C):
-83,36Температура кипения (в °C):
19,52Температура разложения (в °C):
3500Температурные константы смесей (содержание в весовых процентах):
-110,7 °C (температура плавления эвтектической смеси) фтороводород 56% хлора(III) фторид 44%
111,35 °C (температура кипения азеотропа, давление 1 атм) вода 64,4% фтороводород 35,6%
Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):
ацетон: смешивается [Лит.]
ацетонитрил: растворим [Лит.]
бутан: 0,17 (0°C) [Лит.]
вода: смешивается [Лит.]
гексан: не растворим [Лит.]
гексафторид урана: растворим (61,2°C) [Лит.]
диоксид серы: смешивается [Лит.]
дихлорметан: не растворим [Лит.]
диэтиловый эфир: смешивается [Лит.]
нитробензол: смешивается [Лит.]
нитрометан: смешивается [Лит.]
тетрагидрофуран: смешивается [Лит.]
тетрахлорметан: не растворим [Лит.]
толуол: не растворим [Лит.]
уксусная кислота: смешивается [Лит.]
хлороформ: растворим [Лит.]
этанол: смешивается [Лит.]
этилацетат: растворим [Лит.]
Фазовая и многокомпонентная растворимость (в масс%):
вода 93,85%, железа(III) фторид 5,01%, фтороводород 1,14%, 25 °C, отделяющаяся фаза: FeF3 * 3H2O [Лит.]
вода 90,68%, железа(III) фторид 6,16%, фтороводород 3,16%, 25 °C, отделяющаяся фаза: FeF3 * 3H2O [Лит.]
вода 82,04%, железа(III) фторид 4,7%, фтороводород 13,26%, 25 °C, отделяющаяся фаза: FeF3 * 3H2O [Лит.]
вода 69,35%, железа(III) фторид 3,71%, фтороводород 26,94%, 25 °C, отделяющаяся фаза: FeF3 * 3H2O [Лит.]
вода 44,6%, железа(III) фторид 10,81%, фтороводород 44,59%, 25 °C, отделяющаяся фаза: FeF3 * 3H2O [Лит.]
вода 37,27%, железа(III) фторид 16,73%, фтороводород 46%, 25 °C, отделяющаяся фаза: FeF3 * 3H2O + FeF3 * 3HF * 3H2O [Лит.]
вода 36,85%, железа(III) фторид 16,5%, фтороводород 46,65%, 25 °C, отделяющаяся фаза: FeF3 * 3HF * 3H2O [Лит.]
вода 39,09%, железа(III) фторид 8,22%, фтороводород 52,69%, 25 °C, отделяющаяся фаза: FeF3 * 3HF * 3H2O [Лит.]
вода 27,96%, железа(III) фторид 1,06%, фтороводород 70,98%, 25 °C, отделяющаяся фаза: FeF3 * 3HF * 3H2O [Лит.]
алюминия фторид 0,39%, вода 98,84%, фтороводород 0,77%, 25 °C, отделяющаяся фаза: AlF3 * H2O [Лит.]
алюминия фторид 9,58%, вода 72,65%, фтороводород 17,77%, 25 °C, отделяющаяся фаза: AlF3 * H2O [Лит.]
алюминия фторид 19,68%, вода 54,02%, фтороводород 26,3%, 25 °C, отделяющаяся фаза: AlF3 * 3HF * 6H2O [Лит.]
алюминия фторид 13,42%, вода 55,51%, фтороводород 31,07%, 25 °C, отделяющаяся фаза: AlF3 * 3HF * 6H2O [Лит.]
алюминия фторид 16,08%, вода 44,91%, фтороводород 39,01%, 25 °C, отделяющаяся фаза: AlF3 * 3HF * 3H2O [Лит.]
алюминия фторид 3,53%, вода 33,74%, фтороводород 62,73%, 25 °C, отделяющаяся фаза: AlF3 * 3HF * 3H2O [Лит.]
Плотность:
1,749 (-191°C, г/см3, состояние вещества - кристаллы)
1,653 (-93,8°C, г/см3, состояние вещества - кристаллы)
1,166 (-60°C, г/см3, состояние вещества - жидкость)
1,0735 (-30°C, г/см3, состояние вещества - жидкость)
1,0015 (0°C, г/см3, состояние вещества - жидкость)
0,99 (13°C, г/см3, состояние вещества - жидкость)
Некоторые числовые свойства вещества:
Год открытия: 1670 (Шванхардом и Нюрнбергом)
Ингаляционная токсичность LCt50 (мг·мин/л): 22,38 (мыши, 1 ч)
Летальная концентрация в воздухе для 50% животных (ЛК50, мг/л): 1,1 (крысы, экспозиция 60 мин)
Магнитная восприимчивость (мм3/кг): -0,43 (при 14 С, жидк.)
Метод очистки или выделения из смесей 1:
Источник информации: Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). - Ч.2. - Л.: Химия, 1974 стр. 1122Для удаления из жидкого фтороводорода небольших количеств воды, которые невозможно отделить простой дестилляцией, его обрабатывают 90-100% серной кислотой в экстракционно-дистилляционной колонне. В верхнюю часть колонны подают серную кислоту, в середину колонны - жидкий фтороводород. Избыточное давление в колонне 0,35-0,7 ат, температура вверху 27-50 С, внизу 150-180 С. С верха колонные отводится безводный фтороводород, а снизу - 80% серная кислота.
Метод очистки или выделения из смесей 2:
Источник информации: Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). - Ч.2. - Л.: Химия, 1974 стр. 1122Фтористый водород обезвоживают также, пропуская его через раскаленный кокс. При этом кокс выше 900 С окисляется водяным паром до угарного газа и водорода. При охлаждении смеси конденсируют фтороводород.
Способы получения:
- Реакцией фторида кальция с серной кислотой. [Лит.]
CaF2 + H2SO4 → 2HF + CaSO4
- Реакция фторида кальция с термической фосфорной кислотой при 250 С в течение 3 часов. (выход 90%) [Лит.]
- Пирогидролиз фторида кальция водяным паром при 1000-1250 С. [Лит.]
- Скорость реакции фтора с водородом с образованием фтороводорода зависит от стенок сосуда: в кварце реакция происходит даже при температуре жидкого воздуха, в сосудах из серебра и платины реакция медленее, в магниевом сосуде реакция начинается только при температуре выше комнатной. [Лит.1, Лит.2]
H2 + F2 → 2HF
- Безводный фтороводород получают термическим разложением гидродифторида калия. [Лит.1]
KHF2 → KF + HF
Реакции вещества:
- В водном растворе реагирует со стеклом с образованием тетрафторида кремния. [Лит.]
- При температурах от -18 С до -7 С безводный фтороводород активно реагирует с натрием и калием, как с водой. [Лит.]
- Водный раствор фтороводорода реагирует с оксидом меди(I) с образованием фторида меди(II), меди и воды. [Лит.]
- Безводный фтороводород разлагает сульфиды. [Лит.]
- Безводный фтороводород реагирует с хроматом калия. [Лит.]
- Безводный фтороводород реагирует с перманганатом калия. [Лит.]
- Безводный фтороводород растворяет азиды с выделением азидоводорода. [Лит.]
- Безводный фтороводород растворяет цианиды с выделением циановодорода. [Лит.]
- Безводный фтороводород разлагает броматы с выделением брома и кислорода. [Лит.]
- Безводный фтороводород растворяет карбонаты с выделением углекислого газа. [Лит.]
- Безводный фтороводород реагирует с пероксидом бария с выделением кислорода. [Лит.]
- Безводный фтороводород реагирует с нитритом натрия с выделением окислов азота. [Лит.]
- Безводный фтороводород разлагает хлораты с выделением диоксида хлора и кислорода. [Лит.]
- Безводный фтороводород растворяет гексафторсиликаты щелочных металлов с выделением тетрафторида кремния. [Лит.]
- В жидком безводном виде растворяет хлориды металлов с образованием фторидов и выделением хлороводорода. [Лит.]
- В безводном виде медленно реагирует с кварцем. [Лит.]
- 40% водный раствор фтороводорода разрушает бетон, стекло, кожу. [Лит.]
- При смешивании с 0,6% (предел растворимости) пентафторида тантала дает смесь с кислотностью H0 = -18,85. [Лит.]
- При смешивании с пентафторидом сурьмы дает сверхкислотные смеси. [Лит.]
- Тетрафторид титана можно получить реакцией тетрахлорида титана с безводным фтороводородом. Выход 90%. [Лит.1]
TiCl4 + 4HF → TiF4 + 4HCl
- Ванадий растворяется в плавиковой кислоте с образованием гексафторванадиевой(III) кислоты. [Лит.1]
2V + 12HF → 2H3[VF6] + 3H2
- Хлорид калия растворяется в жидком фтороводороде с образованием фторида калия и выделением хлороводорода. [Лит.1]
KCl + HF → KF + HCl
- При реакции 1,1-дихлорэтана с фтороводородом в присутствии тетрахлорида олова при 50-100 С и давлении 7-14 ат образуется смесь 1-фтор-1-хлорэтана (выход 40%) и 1,1-дифторэтана (выход 20%). [Лит.1]
2CH3CHCl2 + 3HF → CH3CHClF + CH3CHF2 + 3HCl
- Фторид серебра можно получить растворением оксида серебра(I) а 40% плавиковой кислоте. [Лит.1]
Ag2O + 2HF → 2AgF + H2O
- Фторид серебра можно получить реакцией карбоната серебра(I) с 40% плавиковой кислоте или безводным фтороводородом. [Лит.1]
Ag2CO3 + 2HF → 2AgF + H2O + CO2
- Пентафторид ниобия получают реакцией пентахлорида ниобия с безводным фтороводородом. [Лит.1]
NbCl5 + 5HF → NbF5 + 5HCl
- Тантал растворяется в плавиковой кислоте. [Лит.1]
- Тантал быстро растворяется в смеси плавиковой и азотной кислот. [Лит.1]
- Тетрафторборат нитрония образуется в реакции оксида азота(V) с трифторидом бора и фтороводородом в нитрометане. [Лит.1]
- Тетрафторборат нитрония образуется в реакции азотной кислоты с трифторидом бора и фтороводородом. [Лит.1]
- Фторазид реагирует с пентафторидом сурьмы и фтороводородом в 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропане с образованием гексафторантимоната дифтораммония. [Лит.1]
- Натрий реагирует с жидким безводным фтороводородом с воспламенением. [Лит.1]
- Фтор получают электролизом смесей фторида калия и фтороводорода. Электролизер изготавливают из стали и меди, аноды из графита. [Лит.1, Лит.2, Лит.3]
- Ниобий медленно растворяется во фтористоводородной кислоте. [Лит.1]
- Титан растворяется в плавиковой кислоте с образованием зеленых растворов. Предположительно эти растворы содержат соединения титана(II), титана(III) и титана(IV). На воздухе раствор окисляется сначала в красно-бурый цвет титана(III), затем в бесцветный - титана(IV). [Лит.1, Лит.2]
Реакции, в которых вещество не участвует:
- Не реагирует с толуолом при 200 С даже при выдерживании в течение недели. [Лит.]
- В водном растворе при комнатной температуре не реагирует с золотом, платиной, вольфрамом, молибденом, осмием, рутением, палладием. [Лит.]
- Не реагирует с магнием, алюминием, железом и никелем. [Лит.]
- Не реагирует с медью в отсутствие кислорода. [Лит.]
- Водный раствор фтороводорода не реагирует с политетрафторэтиленом до 250 С, с полипропиленом до 135 С, с поликарбонатами до 110 С, с полиэтиленом высокого давления до 135 С. [Лит.]
- Не реагирует с оксидами титана и рутилом даже под давлением. [Лит.]
- Каучук стоек в плавиковой кислоте до концентрации 50% и температуры 65 С. [Лит.]
- К плавиковой кислоте с концентрацией до 48% стойки поливинилхлорид, полиэтилен, полистирол. [Лит.]
- Парафин и воск устойчивы к плавиковой кислоте. [Лит.]
- Платина не разрушается фтороводородной кислотой даже при нагревании. [Лит.1]
- Золото не растворяется в плавиковой кислоте. [Лит.1]
- Оксид золота(III) не растворяется в плавиковой кислоте или ее смеси с азотной кислотой. [Лит.1]
- Соляная и плавиковая кислоты не взаимодействуют с рением даже при нагревании. [Лит.1, Лит.2]
Давление паров (в мм рт.ст.):
10 (-66,6°C)
100 (-28,1°C)
150 (-20°C)
360 (0°C)
780 (20°C)
1500 (40°C)
2600 (60°C)
4400 (80°C)
7000 (100°C)
Свойства растворов:
1% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,003 (20°)
5% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,018 (20°)
10% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,038 (20°)
15,65% (вес.), растворитель - вода
Температура замерзания (°C) = -23
20% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,072 (20°)
30% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,104 (20°)
32,2% (вес.), растворитель - вода
Температура замерзания (°C) = -59,4
37,1% (вес.), растворитель - вода
Температура замерзания (°C) = -48,9
40% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,13 (20°)
Температура замерзания (°C) = -44
Температура кипения (°C) = 111,7
Функция кислотности Гаммета H0 = -2
41% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,133 (20°)
50% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,157 (20°)
70% (вес.), растворитель - вода
Температура замерзания (°C) = -81
Температура кипения (°C) = 65,8
Функция кислотности Гаммета H0 = -6
73,8% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,261 (0°)
76,93% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,262 (0°)
85,06% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,232 (0°)
88,75% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,208 (0°)
89% (вес.), растворитель - вода
Температура кипения (°C) = 33,5
95,2% (вес.), растворитель - вода
Относительная плотность к плотности воды при 4°C = 1,082 (0°)
41% (вес.), растворитель - пиридин
Плотность (г/см3) = 1,29
Показатели диссоциации:
H0 (1) = -1,88 (25°C, 40% водный раствор)
H0 (1) = -6 (25°C, 70% водный раствор)
H0 (1) = -10,08 (20°C, безводный)
pKBH+ (1) = -6 (25°C, вода)
pKa (1) = 3,17 (25°C, вода)
Диэлектрическая проницаемость:
83,6 (0°C)
174,8 (-73°C)
134,2 (-42°C)
110,6 (-27°C)
Дипольный момент молекулы (в дебаях):
1,91 (20°C)
Динамическая вязкость жидкостей и газов (в мПа·с):
0,53 (0°C)
Поверхностное натяжение (в мН/м):
15,4 (-60°C)
13,6 (-40°C)
10,1 (0°C)
8,62 (18,2°C)
Скорость звука в веществе (в м/с):
484,9 (0°C, состояние среды - жидкость)
Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):
-270,7 (г)Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, кДж/моль):
-272,8 (г)Стандартная энтропия вещества S (298 К, Дж/(моль·K)):
173,7 (г)Стандартная мольная теплоемкость Cp (298 К, Дж/(моль·K)):
29,14 (г)Энтальпия плавления ΔHпл (кДж/моль):
3,93Энтальпия кипения ΔHкип (кДж/моль):
7,49Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):
-299,8 (ж)Симптомы острого отравления:
Общий характер действия. Сильно раздражает верхние дыхательные пути. При высоких концентрациях - раздражение глаз и слизистой носа, слезотечение, блефароспазм, слюнотечение; могут развиться медленно заживающие изъязвления конъюнктивы глаз, слизистых носа, полости рта, гортани и бронхов, гнойный бронхит, носовые кровотечения. Иногда рвота, колики, симптомы действия на центральную нервную систему, ощущение удушья, приступы тетании. Сердечно-сосудистые повреждения: изменение проводимости, острая дилатация сердца, нарушение коронарного кровообращения, падение кровяного давления, выраженная недостаточность кровообращения. Функциональные заболевания печени; возможно развитие токсического гепатита. Нефропатия. Увеличение содержания гемоглобина и эритроцитов в крови, замедленная РОЭ, лейкопения, нейтропения, относительный лимфоцитоз. Исходом отравлений могут быть бронхиты, пиевмосклероз, броихоэктазы, дистрофические изменения миокарда, поражения печеии. При очень высоких концентрациях - спазм гортани и бронхов. Смерть в результате поражения легких (кровоизлияния и отек). Хроническое отравление может вызываться даже небольшими концентрациями за счет фторид-иона, обладающего высокой токсичностью.
Животные. Концентрация 0,025 мг/л убивает морскую свинку за 6 ч; при 0,04 мг/л смерть через 2 ч. Кролики выносливее свинок (Ronzani). При 30-минутном вдыхании 1 мг/л и ниже животные не погибают; концентрации ниже 0,1 мг/л не вызывают смерти животных при 5-часовом воздействии; при 0,0245 мг/л морские свинки и кролики не погибают после 41-часового непрерывного воздействия. При 0,072 мг/л (по 3 ч в течение 3 дней) часть крыс погибла на 2-4 день как при ингаляционном отравлении, так и при поступлении только через кожные покровы (Шугаев. Беляев).
Человек. Наблюдались отравления при 6-10-минутном пребывании в атмосфере, содержавшей 0,40-0,43 мг/л (Силич). Максимальная концентрация, выносимая долее 1 мин - 0,1 мг/л; при 0,05 мг/л - значительное раздражение слизистых оболочек (запах ясно ощутим); раздражение заметно и при 0,025 мг/л, хотя вдыхание может продолжаться без особого труда несколько минут (Machle et al.); порог раздражающего действия 0,008 мг/л (Рязанов). Порог рефлекторной реакции, оцениваемый по изменению световой чувствительности глаза, составляет 0,00003 мг/л (Шарипова).
Симптомы хронического отравления:
Животные. При вдыхании 0,025 мг/л в течение 5 недель по 6 ч в день (всего 166 ч) погибли все белые крысы и белые мыши, тогда как морские свинки, кролики и собаки выжили (Стокингер). У кроликов, помещенных на 1-5,5 месяцев в производственное помещение, где выделяется фтороводород (0,0033-0,042 мг/л, средняя концентрация 0,02 мг/л) - раздражение слизистых, исхудание, потеря аппетита, одышка. Часть животных погибла. Падение содержания гемоглобина и увеличение количества ретикулоцитов. На вскрытии - полная утрата жировой клетчатки; полнокровие верхних дыхательных путей, иногда гной в носовых пазухах и ходах, воспаления бронхов н легких; застойное полнокровие печени, почек и легких; нередко сильно выраженная паренхиматозная дистрофия печени, почек и сердца. Ronzani отмечает еще поражение роговицы. При вдыхании 0,015 мг/л (всего 50 отравлений по 6-7 ч) часть морских свинок погибла. На вскрытии - лейкоцитарная инфильтрация альвеолярных перегородок, порой с утолщением их; воспаление или нагноение в легких; жировая инфильтрация в печени; в почках дегенерация и некрозы извитых канальцев. У выживших изменения стойки и обнаруживаются даже через несколько месяцев после окончания отравлений (Machle et al.). У кроликов и обезьян - резко выраженные признаки отравления. При вдыхании 0,008 мг/л по 6 ч в день в течение 30 дней у морских свинок и кроликов - выраженная картина хронического отравления. В тех же условиях концентрация 0,0025 мг/л переносилась без заметных последствий (Ronzani). Отложение фтора в костях и зубах значительно превышает нормальное содержание (Machle, Scott). При затравке крыс в течение 5 месяцев по 6 ч в день в диапазоне концентраций 0,0001-0,003 мг/л обнаружены функциональные изменения в центральной нервной системе, торможение активности щелочной фосфатазы крови. Патоморфологические изменения в нервной системе, костной и зубной тканях, бронхиты и бронхопневмонии, дистрофические и дегенеративные изменения во внутренних органах, щитовидной железе, гипофизе и надпочечниках. Токсическое действие отчетливо выражено при 0,0005 мг/л; концентрация 0,0001 мг/л - пороговая; концентрация 0,00005 мг/л вызывала лишь накопление фтора в костях (Вишневский, Ельничиых; Нурмагамбетов; Садилова и др.; Костюченко). При 5-тимесячной круглосуточной затравке крыс 0,0001 мг/л - воспалительные изменения в органах дыхания, дегенеративные изменения в хрящевой ткани, явления бронхита, гиперплазия лимфатических узлов нарушение проницаемости альвеол, увеличение проницаемости кровеносных сосудов и периваскулярный склероз. Отмечены также дегенеративные изменения в паренхиматозных органах, головном мозге и в желудочно-кишечном тракте; специфические для фтора нарушения зубной и костной ткани. При 0,00003 мг/л изменения в органах дыхания, паренхиматозных органах и костной ткани менее выражены, концентрация 0,00001 мг/л патологических изменений не вызывала. В аналогичных условиях концентрация 0,000005 мг/л была недействующей (Бикмуллина, Панычева).
Человек. Симптомы сходны с описанными для острого отравления: носовые кровотечения, болезненность и опухание носа, насморк, чихание, чувство жжения в носу, изъязвления и прободение слизистой носа, сухой удушливый кашель, хрипота, потери голоса, спазмы дыхания, бронхиты, потеря обоняния (Бушуева). Зубы постепенно разрушаются (Кацман). В первые месяцы работы частые тошнота и рвота, позже наступает некоторое привыкание. Желудок чувствителен к надавливанию, кислотность повышена. Однако часть описанных симптомов следует отнести за счет действия пыли фторидов. Альперина и Сокольский ранними признаками отравления низкими концентрациями фтороводорода считают кровоизлияния в области десен, полости рта и носа, гингивиты, расстройства чувствительности зубов и десен, заболевания верхних дыхательных путей, замедленное сердцебиение, пониженное кровяное давление. Нередки лейкопения, лимфоцитов, уменьшение количества молодых нейтрофилов, пониженная свертываемость крови, белок в моче (Никулина и др.; Титова).
У работающих в суперфосфатном производстве при контакте с фтороводородом и другими соединениями фтора (а также суперфосфатной пылью) отмечены стойкие изменения в органах пищеварения (желтовато-коричневая пигментация, зазубренность и стертость зубов, дефекты эмали, воспаление десен и альвеолярная пиоррея, гастриты) и дыхательных путей (атрофические риниты, прободение носовой перегородки, воспаления гортани и глотки, рецидивирующие бронхиты, хроническая пневмония, бронхиальная астма). У рабочих цехов фтороводорода возрастает кислотность слюны (Бутенко). Позднее - пневмосклерозы I и II стадии; функциональные сдвиги со стороны вегетативной нервной системы, понижение содержания гемоглобина и числа эритроцитов, лейкопения (Майман). У рабочих со стажем 5-16 лет, имеющих дело с фтороводородом, пылью криолита и глинозема, обнаружены фибротическиё изменения в легких (Гирская). В какой мере оии вызваны действием фтороводорода или наличием пыли криолита, глинозема и суперфосфатов - неясно. У 13 из 15 лнц со стажем свыше 10 лет и у 10 из 20 со стажем меньше 10 лет, работавших в условиях воздействия высоких концентраций фтороводорода и фтороводородной кислоты, иа рентгенограммах обнаружены признаки остеосклероза в челюстных костях. Выделение фтора с мочой в среднем 10 мг/л. Остеосклероз проявлялся раньше в челюстных костях, чем в других (Dale, McCauley). В производственных условиях при 0,002-0,003 мг/л болезненных явлений не наблюдалось (Резник, Теиненбаум). Клинические и рентгенологические наблюдения Machle и Evans в течение 5 лет над работающими в атмосфере, содержащей 0,011- 0,021 мг/л фтороводорода (а также немного пыли СаF2), никаких изменений не обнаружили. При концентрациях фтороводорода 0,0003-0,029 мг/л в плавильной ферромолибденового цеха в состоянии работающих отмечен ряд вегетативных сдвигов в крови и со стороны сердечно-сосудистой системы (Мачабели и др.). При концентрациях близких к 0,0005 мг/л у рабочих обнаружены функциональные изменения центральной нервной системы и поражения зубов (Садилова и др.).
Действие на кожу. Фтороводородная кислота действует сильно прижигающе, вызывая пузырьковые дерматиты, трудно заживающие язвы. Ощущение боли наступает непосредственно только при контакте с очень крепкими растворами. Видимый ожог после 2-минутной экспозиции появился только через 5-6 дней (концентрация не указана, Schuermann). Даже 0,03% раствор действует разрушающе на эпителий (Stanton, Kahn). Фтороводород вызывает сухость кожи, раздражение ее вплоть до образования пузырей; в особенности чувствительна потная кожа; часто поражаются лоб, ноздри, губы. Иногда пострадавшие от газообразного фтороводорода жалуются на зуд во всем теле. На пораженных местах может развиться гнойничковое заболевание, сопровождаемое иногда общим недомоганием и повышением температуры (до 39°).
Лечение отравлений:
Свежий воздух, тепловлажные содовые ингаляции; внутрь кодеин, дионин (по 0,015 г), препараты кальция, димедрол; горчичники, банки на грудь, отхаркивающие, теплое молоко с боржомом или содой. Успокаивающие средства. В более тяжелых случаях внутривенно хлористый кальций (10 мл 10% раствора). Сердечные средства. Полный покой. Немедленная госпитализация.
При ожогах концентрироанной фтороводородной кислотой - погружение обожженных мест в холодную воду на длительное время (до 12 ч при сильных ожогах). При контакте с раствором кислоты, даже если нет ощущения боли - обильное обмывание водой не менее чем в течение 10 мин, затем обработка обожженной поверхности марлей, смоченной в 10% растворе аммиака, и снова смывание водой. Более эффективно погружение на полчаса (или наложение компрессов, которые меняют через 2 мин в течение получаса) в сильно охлажденный раствор MgSO4 или 70% этиловый спирт. Затем наложить магнезиальную мазь (1 ч. MgO, 2 ч. медицинского вазелина или глицерина). Возможно раньше начать лечение: инъекция стерильного 10% раствора глюконата кальция или 20% раствора MgSO4 в струп и под него (при распространенных или глубоких ожогах 10-50 мл), затем снова магнезиальная мазь (сменять ее утром и вечером в течение 5- 6 дней), после этого такое же лечение, как при термических ожогах. Для предупреждения образования келоидов и обезображивающих рубцов рекомендуют синтомициновую эмульсию, мазь на рыбьем жире, пасты и мази с глюкокортикоидами.
При поражении глаз промывать их в течение получаса водой, затем ввести 2-3 капли 0,5% раствора дикаина. Нельзя применять масла или мази на жировой основе.
Индивидуальная защита. Фильтрующий противогаз марки В, при наличии тумана кислоты - с фильтром. Хорошо поглощает фтороводород ионитовое волокно (Маракантова). Резиновые перчатки, фартуки, сапоги. Для работы в цехах электролиза алюминия рекомендуется металлизированная спецодежда (Готлиб; Paterson). Защитные очки из оргстекла. Борьба с выделением фтороводорода в воздух рабочих помещений; герметизация аппаратуры, коммуникаций; использование особо стойких к коррозии материалов.
Критическая температура (в °C):
188Критическое давление (в МПа):
6,49Критическая плотность (в г/см3):
0,29История:
Впервые получен Шванхардом и Нюрнбергом в 1670 году, но идентифицирован был позже. Фреми первым получил безводный фтороводород, реакцией серной кислоты с плавиковым шпатом. Фтористоводородная кислота была получена Шееле в 1771 г.
Дополнительная информация::
Твердый фтороводород состоит из бесконечных зигзагообразных цепей молекул HF. В жидком виде существует в виде полимера из 6 (циклический) и 8 молекул фтороводорода связанных водородной связью. В газообразном виде состоит из димеров и тетрамеров. Нет осушителей способных осушить фтороводород; сушку фтороводорода проводят электролизом.
Жидкий фтороводород способен растворять углеводы, аминокислоты и белки без их разрушения. Эти растворы весьма устойчивы: например, гормоны инсулин и адренокортикотропин после двухчасового выдерживания в HF при 0 С сохраняют свою биологическую активность. Растворяет многие неорганические фториды. Нефторидные соединения в жидком фтороводороде часто подвергаются сольволизу. Водный раствор фтороводорода усиливает дрожжевое брожение.
Добавление к фтороводороду кислот Льюиса сильно повышает кислотность полученных растворов. Смеси с BF3 имеют H0 от -11 до -16, смеси с SbF5 имеют H0 от -11 до -28, смесь с 0,6% TaF5 (предел растворимости) имеет H0 = -18,85, смесь с 7 мол% BF3 имеет H0 = -16,6
Сильно дымит на воздухе. Безводный фтороводород не действует на металлы, оксиды и гидроксиды, но присутствие даже следов воды сильно повышает химическую активность фтороводорода. Разрушает кварц и стекло с образованием тетрафторида кремния.
Водный раствор называется фтороводородной (плавиковой) кислотой. Возникновением сильной водородной связи с водой объясняется значительно меньшая кислотность плавиковой кислоты, чем безводного фтороводорода.
В смеси с доксидом свинца фторирует ароматические углеводороды в боковую цепь, алкены до дифторзамещенных или фенол до 4,4-дифтор-2,5-циклогексадиенона. Замещает хлор на фтор бензотрифториде. При избытке фтороводорода присоединяется к алкенам (при эквимолярных количествах образуется полимер).
Применение вещества:
- в ядерной промышленности 3% [Лит.]
- для получения синтетического криолита 24,3% [Лит.]
- для получения фторидов [Лит.]
- для получения фторхлоруглеводородов 53% [Лит.]
- для травления стали 3,8% [Лит.]
- для травления стекла [Лит.]
Дополнительная информация:
Целлюлоза легко растворяется в жидком фтороводороде. Раствор целлюлозы во фтороводороде проводит электрический ток. Безводный фтороводород легко растворяет белки, растворимые в воде, а также многие нерастворимые в воде волокнистые белки, например, шелковое волокно. Хорошо растворимы во фтороводороде рибонуклеазы, инсулин, трипсин, альбумин сыворотки, глобулин сыворотки, эдестин, гемоглобин, коллаген. При этом возможны химические реакции, но они не нарушают биологических функций белков. Растворяет хлорофилл.
Безводный фтороводород растворяется в воде бурно, почти со взрывом.
Источники информации:
- CRC Handbook of Chemistry and Physics. - 90ed. - CRC Press, 2010. - С. 5-11
- Comey A. M., Hahn D. A. A dictionary of Chemical Solubilities Inorganic. - 2 ed. - New York, The MacMillan Company, 1921. - С. 346-347
- Holleman A.F., Wiberg E., Wiberg N. Lehrbuch der Anorganischen Chemie. - Berlin: Walter de Gruyter, 1995. - С. 238, 242
- Inorganic Syntheses. - Vol. 1. - New York and London, 1939. - С. 134-136
- Olah G.A., Klumpp D.A. Superelectrophiles and their chemistry. - Wiley, 2008. - С. 86
- Olah G.A., Prakash G.K.S., Molnar A., Sommer J. Superacid chemistry. - 2ed. - Wiley, 2009. - С. 60-61
- Seidell A. Solubilities of inorganic and metal organic compounds. - 3ed., vol.1. - New York: D. Van Nostrand Company, 1940. - С. 579-580
- Вознесенский С.А. Химия фтора. - Л.: ОНТИ-Химтеорет, 1937. - С. 48-90
- Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей. - 7-е изд., Т.3. - Л.: Химия, 1976. - С. 28-32
- Галкин Н.П., Майоров А.А., Верятин У.Д., Судариков Б.Н., Николаев Н.С., Шишков Ю.Д., Крутиков А.Б. Химия и технология фтористых соединений урана. - М.: ГИЛОАНТ, 1961. - С. 242-252
- Гринвуд Н., Эрншо А. Химия элементов. - Т.2. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. - С. 158-167
- Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. - М.: Мир, 1971. - С. 82-87 (жидкий фтороводород как растворитель)
- Девятых Г.Г., Зорин А.Д. Летучие неорганические гидриды особой чистоты. - М.: Наука, 1974. - С. 179-190
- Неводные растворители. - М.: Химия, 1971. - С. 53-77
- Некрасов Б.В. Основы общей химии. - Т.1. - М.: Химия, 1973. - С. 246-248 (термическая устойчивость, растворимость белков)
- Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977. - С. 109
- Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. - М., 1956. - С. 49-110
- Соросовский образовательный журнал. - 1998. - №12. - С. 62
- Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.1. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С. 343
- Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.2. - М.-Л.: ИАН СССР, 1962. - С. 983-984
- Справочник химика. - Т. 2. - Л.-М.: Химия, 1964. - С. 240-241
- Степин Б.Д., Цветков А.А. Неорганическая химия. - М.: Высшая школа, 1994. - С. 103, 324-325
- Файнзильберг А.А., Фурин Г.Г. Фтористый водород как реагент и среда в химических реакциях. - М.: Наука, 2008 (реакции с органическими веществами)
- Фтор и его соединения. – Под ред. Саймонса Дж., Т. 1. - М.: ИИЛ, 1953. - С. 192-250
- Химическая энциклопедия. - Т. 5. - М.: Советская энциклопедия, 1999. - С. 202
Если не нашли нужное вещество или свойства можно выполнить следующие действия:
Если вы нашли ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter.
© Сбор и оформление информации: Руслан Анатольевич Кипер