Карта сайта

Свойства вещества:

хлоруксусная кислота α-форма

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Кристаллические модификации, структура молекулы, цвет растворов и паров:

Существует в 4 модификациях - альфа (моноклинная, параметры решетки: a=0,538 нм, b=1,927 нм, c=0,801 нм, β=109,5°, z=8, пространственная группа P2₁/c), бета, гамма, дельта.

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 94,49

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Плотность:

Вкус, запах, гигроскопичность:

Некоторые числовые свойства вещества:

Метод получения 1:

200 г ледяной уксусной кислоты в смеси с 2 г иода, 10 г пятихлористого фосфора и 5 г красного фосфора нагревают до 100 С и в течение 2 часов пропускают хлор, затем сливают с фосфора, разбавляют 50 г ледяной уксусной кислоты, по охлаждении отсасывают монохлоруксусную кислоту и промывают небольшим количеством ледяной уксусной кислоты.

Выход 170 г чистого, с правильной температурой плавления продукта. остаток находится в маточном растворе.

Метод получения 2:

Нагревают 60 кг уксусной кислоты с 150 кг сульфурилхлорида и 0,6 кг ацетилхлорида до 55-60 С. Уже ниже 50 С начинается хлорирование. Как только выделение газа прекращается, то нагревают еще короткое время до кипения сульфурилхлорида и затем позволяют массе остыть, при этом она полностью закристаллизовывается монохлоруксусной кислотой.

Метод получения 3:

Прибор для хлорирования изображен на рисунке. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл помещают смесь 300 г (5 молей) ледяной уксусной кислоты и 15 г (0,14 моля) уксусного ангидрида и нагревают на масляной бане. По достижении температуры 105° начинают постепенно вводить хлор, поддерживая температуру масляной бани в течение всего периода хлорирования в пределах 108— 112°. Через несколько минут после начала введения хлора начинается реакция; желтая (от растворенного хлора) окраска уксусной кислоты исчезает и выделяется хлористый водород. С этого момента следует значительно увеличить скорость пропускания хлора, регулируя, однако, ее таким образом, чтобы из колбы не выходили желтые пары хлора. Хлорирование продолжают около 10 часов (примечание 4). Каждые 2 часа к хлорируемой смеси добавляют по 5 г уксусного ангидрида. Конец хлорирования определяют по значительному уменьшению количества выделяющегося хлористого водорода или путем определения температуры плавления отбираемой пробы. Хлорирование прекращают, когда проба сырой хлоруксусной кислоты будет плавиться при температуре 45—50°. Расплавленный продукт реакции переносят в перегонную колбу и после отгонки небольшого количества предгона собирают фракцию хлоруксусной кислоты, кипящую при температуре 186—188°; при застывании образуются кристаллы с резким запахом. Выход (примечание 5) — 425 г (90% от теоретического).

Примечания

1. По мере возможности хлорирование следует проводить в приборе на шлифах; можно также применять хорошие корковые пробки; не рекомендуется применять резиновые пробки.

2. Для распыления газа в жидкости применяют барботеры с пористыми пластинками (пластинка № 2). Для проведения хлорирования очень удобна модифицированная (путем припаивания вводной трубки к трубке тубуса для обратного холодильника) склянка Келикера с пористым дном.

3. В качестве масляной бани применяют довольно высокий сосуд емкостью 1 л, наполненный вазелиновым маслом.

4. Хлорирование можно прерывать, оставляя раствор на ночь.

5. Описанный способ успешно применяют для получения хлоруксусной кислоты в больших количествах.

Способы получения:

1. Хлорирование уксусной кислоты в присутствии катализаторов (фосфор, сера, уксусный ангидрид) при 100-150 С. [Лит.]
   
2. Кислотная гидратация 1,1,2-трихлорэтилена 90-93% серной кислотой при 160-180 С. [Лит.]
   
3. Хлорирование кетена. [Лит.]
   
4. Восстановление ди- или трихлоруксусной кислоты. [Лит.]
   
5. Реакцией уксусной кислоты с тионилхлоридом при 115-120 С и 0,4-0,5 МПа. [Лит.]
   
6. Хлорирование уксусной кислоты в водном растворе смесью хлоридных комплексов Pt(IV) и Pt(II). [Лит.]
   
7. Глицин реагирует с избытком нитрозилхлорида в течение нескольких часов с образованием хлоруксусной кислоты. [Лит.1]
   H₂NCH₂COOH + NOCl → ClCH₂COOH + N₂ + H₂O
   

Используется для синтеза веществ:

Показатель преломления (для D-линии натрия):

Давление паров (в мм рт.ст.):

Показатели диссоциации:

Диэлектрическая проницаемость:

Динамическая вязкость жидкостей и газов (в мПа·с):

Поверхностное натяжение (в мН/м):

Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):

Энтальпия плавления ΔH_пл (кДж/моль):

Температура вспышки в воздухе (°C):

Температура самовоспламенения на воздухе (°C):

Теплота сгорания (кДж/моль):

Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):

Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):

Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, кДж/моль):

Стандартная энтропия вещества S (298 К, Дж/(моль·K)):

Стандартная мольная теплоемкость C_p (298 К, Дж/(моль·K)):

Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг):

Распределение и трансформация в окружающей среде и живых организмах:

В организме хлоруксусная кислота превращается в основном в S-карбоксиметил-l-цистеин и тиодиуксусную кислоту, незначительно - в гликолевую и щавелевую кислоты. При внутрибрюшинном введении хдлоуксусной кислоты, меченной углеродом-14, 80-82% радиоактивности находили в моче, 8% в выдыхаемом воздухе, 0,2-3% в кале. В моче содержалась как сама хлоруксусная кислота, так и ее метаболиты.

Симптомы острого отравления:

Человек. Порог раздражающего действия 5,7 мг/м3. У рабочих производства хлоруксусной кислоты выявлены нарушения обоняния, хронические ринофарингиты; рентгенологически - явления перибронхина, а также зуд, сухость, шелушение и ожоги кожи. У 83 из 110 обследованных ихтиозоподобные дерматиты; поражались лицо, шея, конечности, реже туловище. Выздоровление наступало через 7-30 дней после прекращения контакта с хлоруксусной кислотой. Кроме хлоруксусной кислоты в воздухе производственных помещений обнаруживались серная кислота, хлороводород, диоксид серы, трихлорэтилен.

Применение:

В синтезе красителей, лекарственных средств, гербицидов, витаминов.

Дополнительная информация::

Легко вступает в реакции нуклеофильного замещения хлора. При обработке горячим спиртовым раствором этилата натрия образует этоксиуксусную кислоту, с щелочным раствором фенола - феноксиуксусную кислоту, с цианидами щелочных металлов - циануксусную кислоту, с этилендиамином - этилендиаминтетрауксусную кислоту, с щелочами - глиоксиловую кислоту, с водным раствором гидросульфида калия - тиогликолевую кислоту. Реакция с анилином - промышленный способ получения индиго, реакцией с аммиаком получают глицин, с метиламином - саркозин, с щелочной целлюлозой - карбоксиметилцеллюлозу.

Источники информации:

1. CRC Handbook of Chemistry and Physics. - 90ed. - CRC Press, 2010. - С. 5-21
   
2. Seidell A. Solubilities of organic compounds. - 3ed., vol.2. - New York: D. Van Nostrand Company, 1941. - С. 87-92
   
3. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей. - 7-е изд., Т.2. - Л.: Химия, 1976. - С. 7-8
   
4. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977. - С. 191-192, 223
   
5. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.1. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С. 378
   
6. Химическая энциклопедия. - Т. 5. - М.: Советская энциклопедия, 1999. - С. 296-297
   

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).