Получение цинкдиэтила по Ноллеру.
В круглодонную колбу (500 мл), снабженную обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой или соответствующей ловушкой и прочной мешалкой (чтобы весь цинк хорошо пере¬мешивался, мешалка должна вращаться медленно и почти вплотную подходить к стен¬кам и дну колбы), помещают 130 г (около 2 г-атомов) цинк-медной пары. Затем прибавляют смесь 78 г (0,5 моля) йодистого этила и 54,4 г (0,5 моля) бромистого этила. Мешалку пускают в ход и смесь нагревают с обратным холодильником. Реакция начинается через 0,5 часа после начала нагревания, что видно по усилению кипения. В этот момент горелку отстраняют. Если реакция становится слишком бурной, колбу охлаждают ледяной водой так, чтобы реакция лишь несколько замедлилась, но не прекратилась совсем. Если слишком охладить смесь, реакция может остановиться, и ее трудно начать снова. В таких случаях выход получается несколько ниже. Через 0,5 часа после прекращения подогрева реакция обычно уже заканчивается. По наблю¬дению автора, реакция начинается обычно через 20—40 мин. после начала нагревания. При проверке, однако, оказалось, что для начала реакции требуется 1—1,25 часа. Если же не будут приняты все меры для того, чтобы исключить влагу, реакция может не начаться в продолжение нескольких часов. В таких случаях после того, как смесь была нагрета, некоторое время при перемешивании, ее можно оставить стоять без перемешивания при комнатной температуре. Реакция в таких условиях обычно начи¬нается внезапно (иногда через 5 час.) и не требует особого наблюдения. Так как ки¬пение в таких случаях не интенсивно, то нет необходимости применять охлаждение. Выход диэтилцинка при этом несколько снижается.
По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, удаляют обратный холодильник, соединяют колбу с дефлегматором, холодильником и приемником и перегоняют в вакууме при давлении ниже 30 мм.рт.ст. (иначе происходит разложение). При охлаждении реакционная масса застывает и может быть без опасе¬ния приведена на некоторое время в соприкосновение с воздухом. Твердая масса ме¬нее реакционноспособна, чем диэтилцинк. Перегонку ведут прямо из реакционной колбы, приемник (круглодонная колба емкостью 200 мл) погружают в смесь льда с солью. Если перегонку ведут в вакууме, аппарат можно не заполнять инертным газом. Во всех остальных случаях для защиты от доступа воздуха аппарат наполняют углекислотой или азотом. Выход сырого материала, достаточно чистого для большинства целей, со¬ставляет 53—55 г (86—89%).
Дальнейшую очистку производят повторной перегонке в токе инертного газа. Диэтилцинк можно перегонять при атмосферном давлении, высшие цинкдиалкилы ре¬комендуется и второй раз перегонять в вакууме. Выход диэтилцинка с т. кип. 115— 120°С составляет 50—52 г (81—84%). При работе по описанному методу были полу¬чены следующие высшие цинкдиалкилы: ди-н-пропилцинк (85—86%), т. кип. 39— 40° С/9 мм; ди-н-бутилцинк (78—79%), т. кип. 81—82° С/9 мм; диизоамилцинк (50— 55%), т. кип. 100—103° С/12 мм.
Для получения Zn(C2H5)2 применяется соответственный аппарат, в котором можно все операции провести в струе углекислого газа. Смесь из 200 г чистой цинковой пыли и 20—30 г гранулированного Zn тщательно высушивают, вводят 200 г иодэтана и нагревают до 80—96°, пока не перестанет конденсироваться C2H5J. Вещество отгоняется на масляной бане. Выход почти количественный.