Карта сайта

Новая версия базы

Свойства вещества:

дифенилметанон

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 182,2179

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Некоторые числовые свойства вещества:

Метод получения 1:

Работу проводить в вытяжном шкафу!

К смеси 60 мл сухого бензола и 17,5 г хлористого бензоила, находящейся в сухой колбе, прибавляют в течение 10 мин при энергичном встряхивании 17,5 г тонкоизмельченного хлористого алюминия (его отвешивают в сухой закрытой пробкой пробирке). Далее к колбе присоединяют длинный обратный холодильник и нагревают ее на водяной бане при 50° С до тех пор, пока почти не прекратится выделение хлористого водорода (обычно требуется 2—3 ч). Раствор при этом окрашивается в темно-коричневый цвет.

По окончании реакции бензол отгоняют (с прямым холодильником) и еще теплый остаток осторожно переливают, споласкивая колбу водой, в большую колбу, содержащую 150 мл воды со льдом. К реакционной смеси добавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты и в течение 20 мин пропускают через нее водяной пар. После охлаждения остаток в колбе извлекают эфиром и эфирную вытяжку несколько раз встряхивают с разбавленным раствором едкого натра. Эфирный раствор сушат хлористым кальцием, отгоняют эфир и перегоняют остаток из маленькой перегонной колбы с ннзко припаянной отводной трубкой (без холодильника). Бензофенон затвердевает в белую массу.

Выход—17 г (75%). Т. кип. чистого бензофенона 306°С. Т. пл. 48—49° С.

Метод получения 2:

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой и термометром, наливают хромовую смесь, приготовленную из 12 г двухромовокислого калия 6 мл концентрированной серной кислоты и 60 мл воды. Смесь нагревают до 40° С и порциями добавляют 10 г бензгидрола. После добавления всего бензгидрола реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при 40—50° С. По окончании окисления бензофенон извлекают 75 мл бензола. Бензольный раствор сушат безводным поташом. Бензол отгоняют и оставшийся бензофенон перегоняют из колбы Вюрца с широкой отводной трубкой (без холодильника), подставив фарфоровую чашку к концу отводной трубки.

Выход —9 г (90%). Т. кип. бензофенона 297—300° С, 187— 190° С (15 мм рт. ст.); т. пл. 48° С.

Метод получения 3:

В 5-литровую круглодонную двугорлую колбу, снабженную мощной механической мешалкой (примечание 1), капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, соединенным с ловушкой (примечание 2) для поглощения выделяющегося хлористого водорода, помещают 455 г (3,4 мол.) безводного хлористого алюминия (примечание 3) и 1 л (10,2 мол.) высушенного четыреххлористого углерода (примечание 4). Колбу окружают льдом (примечание 5), пускают в ход мешалку, и когда температура четыреххлористого углерода понизится до 10—15°, сразу прибавляют 50 мл сухого бензола, свободного от тиофена (примечание 6). Немедленно начинается реакция, что заметно по выделению хлористого водорода и по повышению температуры. Как только реакция начнется, ко льду для лучшего охлаждения добавляют соль. Когда температура опять начнет понижаться, добавляют смесь из 550 мл (всего 6,7 мол.) бензола, свободного от тиофена, и 550 мл (всего 14,5 мол.) четыреххлористого углерода с такой скоростью, чтобы температура держалась между 5 и 10° (примечание 5). При хорошем охлаждении прибавление продолжается 1 — 2 часа. После прибавления всего количества бензола и четыреххлористого углерода перемешивание продолжают еще 3 часа, причем температуру поддерживают около 10°. После этого останавливают мешалку и оставляют массу в покое приблизительно на 12 час. Температура массы постепенно сравнивается с комнатной.

Затем опять пускают в ход мешалку и медленно добавляют 500 мл воды. Чтобы иметь возможность более быстро приливать воду, колбу снаружи охлаждают. В это время обычно отгоняется избыток четыреххлористого углерода. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане для удаления большей части избытка четыреххлористого углерода, после чего перегонкой с паром удаляют остаток его (примечание 7), причем одновременно дихлордифенилметан превращается в бензофенон. Четыреххлористый углерод отгоняется в течение 30 мин., но перегонку с паром продолжают еще полчаса — для завершения гидролиза. Затем отделяют верхний слой бензофенона от водного слоя и из последнего извлекают бензофенон с помощью 200 мл бензола. Раствор бензола и бензофенон переливают в 1-литровую специальную колбу Клайзена для перегонки. Бензол и воду отгоняют при атмосферном давлении, а бензофенон перегоняют в вакууме (примечание 8). Выход: 490—550 г (80—89% теоретич., считая на бензол). Продукт кипит при 187—190°/15 мм и затвердевает в белую массу, плавящуюся при 47—48°. Иногда полученный продукт имеет голубоватый оттенок, от которого можно избавиться, смочив массу бензолом и отжав ее на центрифуге.

Примечания

1. Мешалка должна быть мощной, так как в противном случае хлористый алюминий образует корку на стенках колбы. Этим очень затрудняется охлаждение и тем самым увеличивается время, необходимое для добавления бензола и четыреххлористого углерода.

2. Удобная ловушка для поглощения хлористого водорода, сернистого газа, цианистого водорода и т. п. предложена Джонсоном. Устройство этой ловушки видно из чертежа. Газы поступают в камеру, в которой вода (в данном случае из обратного холодильника) течет вниз, в большой сосуд. Сосуд снабжен трубкой для сифонирования воды. Таким образом газы приходят в соприкосновение с током воды, поглощающей теплоту растворения, причем уровень жидкости в сосуде служит запором и препятствует выделению газов в атмосферу. Газы, нерастворимые в воде, непосредственно через сифон поступают в канализацию. Если газовую камеру сделать достаточной величины, то практически отпадает опасность того, что воду может засосать в реакционную колбу. Все же следует быть осторожным, особенно при охлаждении колбы. Для вышеописанной реакции была найдена очень удобной газовая камера с диаметром в 2,5 см и длиной в 20—25 см. Другая, несколько более простая ловушка описана в Org. Syn. 14,2. В случае реакций, в которых применяются соединения, чувствительные к влаге, между холодильником и ловушкой следует поместить хлоркальциевую трубку для поглощения влаги, которая может проникать из ловушки.

3. Для получения указанных выходов следует употреблять технический безводный хлористый алюминий хорошего качества. При ухудшении качества хлористого алюминия выход значительно уменьшается.

4. Одинаковые выходы были получены при работе как с «чистым» четыреххлористым углеродом, так и с «химически чистым» продуктом, свободным от серы. Сухой продукт легко получить, если при перегонке технического четыреххлористого углерода отбросить первые 10% дестиллата.

5. Охлаждение Смесью льда и соли необходимо применять уже после того, как начнется реакция. При очень низкой температуре (ниже 10°) реакция не начинается. После начала реакции раствор следует энергично охладить, чтобы прибавление бензола и четыреххлористого углерода заняло как можно меньше времени. При падении температуры ниже 5° реакция протекает слишком медленно. При повышении температуры выше 10° увеличивается образование смолистых веществ и понижается выход.

6. При употреблении обыкновенного технического бензола выход становится на 5—10% меньше. Бензол сушат так же, как и четыреххлористый углерод (примечание 4).

7. Возвращается около 1050—1150 мл четыреххлористого углерода, содержащего некоторое количество бензола. Если его высушить над хлористым кальцием и перегнать, то он годится для следующей загрузки. При употреблении полученного таким образом четыреххлористого углерода выход не меняется.

8. Перегонку бензофенона в вакууме, особенно вначале, следует вести очень осторожно, так как жидкость склонна вспениваться.

Способы получения:

1. Пиролизом бензоата лития или кальция. [Лит.]
   
2. Нагреванием дифенилметанола с нонагидратом нитрата железа(III) и моногидратом гидросульфата натрия без растворителя при 90 С 8 минут. (выход 92%) [Лит.]
   
3. Реакцией дифенилметанола с оксалилдихлоридом и диметилсульфоксидом. (выход 95%) [Лит.]
   
4. Реакцией N-бензоилимидазола с фенилмагнийбромидом. (выход 72%) [Лит.]
   
5. Бензофенон можно получить пиролизом бензоата лития или бензоата натрия при давлении 2 мм рт.ст. Выход 15 - 28%. [Лит.1]

Используется для синтеза веществ:

Реакции вещества:

1. Реагирует с азотистоводородной кислотой в присутствии серной кислоты с образованием N-фениламида бензойной кислоты (бензанилида). (выход 100%) [Лит.]
   C₆H₅COC₆H₅ + HN₃ → C₆H₅CONHC₆H₅ + N₂
   
2. Восстанавливается амальгамированным цинком в соляной кислоте до дифенилметана. [Лит.]
3. Окисляется трифторпероксиуксусной кислотой до фенилбензоата. (выход 88%) [Лит.]
4. Реагирует с серой и морфолином при 180 С с образованием дифенилметана с небольшой примесью ди(бензгидрил)дисульфида. (выход 85%) [Лит.]
5. Реагирует с диметилсульфоксонийметилидом с образованием 2,2-дифенилоксирана. (выход 90%) [Лит.]
6. Расщепляется трет-бутилатом калия при кипячении в эфире с водой на бензоат калия и бензол. (выход 90%) [Лит.]
7. С гидрохлоридом гидроксиламина и гидроксидом натрия в этаноле образует оксим бензофенона. (выход 98%) [Лит.]
8. Конденсируется с диэтиловым эфиром янтарной кислоты в присутствии трет-бутилата калия с последующим гидролизом соляной кислотой с образованием 3,3-дифенил-2-этоксикарбонилпропеновой кислоты. (выход 92%) [Лит.]
9. В эфирном растворе реагирует с натрием с образованием темно-синего кетила, который окисляется избытком кислорода до надпероксида натрия и бензофенона. [Лит.]

Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг):

Спектральные свойства вещества:

Применение вещества:

• в производстве душистых веществ [Лит.]
  
• ингибитор полимеризации стирола [Лит.]
  
• фиксатор запаха для мыла и косметики [Лит.]
  

Источники информации:

1. Dean J.A. Lange's handbook of chemistry. - 1999. - С. 1.102
   
2. Journal of Chemical and Engineering Data. - 2018. - Vol. 63, No. 5. - С. 1833-1840
   
3. Lewis R.J. Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials. - 11ed. - Wiley-interscience, 2004. - С. 382-383
   
4. Seidell A. Solubilities of organic compounds. - 3ed., vol.2. - New York: D. Van Nostrand Company, 1941. - С. 722
   
5. Yalkowsky S.H., Yan H. Handbook of aqueous solubility data. - CRC Press, 2003. - С. 902
   
6. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.2. - М.-Л.: ИАН СССР, 1962. - С. 1240, 1438, 1558
   
7. Химическая энциклопедия. - Т. 1. - М.: Советская энциклопедия, 1988. - С. 277-278
   
8. Химический энциклопедический словарь. - Под ред. Кнунянц И.Л. - М.: Советская энциклопедия, 1983. - С. 72
   

• Написать вопрос на форум сайта (требуется зарегистрироваться на форуме). Там вам ответят или подскажут где вы ошиблись в запросе.
• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).