Карта сайта

Свойства вещества:

метоксибензол

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 108,14

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Продукты термического разложения:

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Цвет растворов:

Плотность:

Метод получения 1:

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 7,5 г фенола, растворенного в 25 мл воды, и 42,5 мл 2 н. раствора гидроксида натрия. Затем при работающей мешалке из капельной воронки вводят 11 мл диметилсульфата. Сразу же начинается разогревание реакционной массы. Капельную воронку заменяют термометром и реакцию ведут при перемешивании и температуре 40-50°С, для чего применяют охлаждение водяной баней. После прекращения реакции, о чем судят по падению температуры ниже 40°С, реакционную смесь нагревают в течение 30 мин на кипящей водяной бане при постоянном перемешивании.

К охлажденной реакционной массе добавляют 18,5 мл 2 н. раствора гидроксида натрия до щелочной реакции для гидролиза избыточного количества диметилсульфата. Продукт реакции переносят в делительную воронку и экстрагируют в два приема эфиром (по 75 мл каждый раз). Эфирный экстракт сушат безводным карбонатом натрия и фильтруют. Эфир отгоняют на водяной бане из небольшой колбы Вюрца, добавляя эфирную вытяжку по мере отгонки из капельной воронки. Затем капельную воронку заменяют термометром и перегоняют метоксибензол (анизол), собирая фракцию с температурой кипения 153-155°C.

Выход 6,4 г (75% от теоретического).

Метод получения 2:

Смесь метилортокарбоната (27,2 г, 0,2 моль) в фенола (18,8 г; 0,2 моль) медленно нагревают при атмосферном давлении, отгоняют азеотропную смесь метанола и диметилкарбоната, кипящую при 62—64°С. Дальнейшая перегонка дает диметилкарбонат (9,7 г; т.кип. 90—91°С, n=1,369) и смесь (5,6 г) анизола с метилортокарбонатом; т.кип. 91—113°С, n=1,377.

Остаток после удаления части фенола щелочью, перегоняют в вакууме, выход анизола 18,8 г (87%); т.кип. 46°С (12 мм.рт.ст.)

Метод получения 3:

В 5-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мощной мешалкой, делительной воронкой и обратным холодильником, помещают раствор 235 г (2,5 мол.) фенола и 100 г (2,5 мол.) едкого натра (примечание 1) в 1 л воды. Раствор охлаждают при перемешивании смесью льда с солью до температуры ниже 10° и прибавляют через делительную воронку 315 г (235 мл; 2,5 мол.) диметилсульфата (примечание 2). Все прибавление продолжается приблизительно 1 час, причем в течение этого времени реакционную массу продолжают охлаждать. Затем смесь нагревают на водяной бане в продолжение получаса и после этого прибавляют через дели­тельную воронку раствор 235 г (2,5 мол.) фенола и 100 г (2,5 мол.) едкого натра в 1 л воды, на что требуется приблизительно 15 ми­нут. Когда все прибавлено, смесь сильно кипятят с обратным холодильником на голом пламени в течение 15 час. (примечание 3).

Затем смесь охлаждают, отделяют слой анизола, экстрагируют водный слой приблизительно 200 мл бензола (примечание 4) и смеши­вают бензольную вытяжку с анизолом. Полученный раствор промывают один раз водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют из специальной колбы Клайзена с дефлегматором (стр. 142). Фрак­цию, кипящую при 100—153°, перегоняют еще раз. Главная масса анизола переходит при 153—154° (748 мм). Выход: 388—405 г (72—75% теоретич.; примечания 5 и 6).

Примечания

1. Пригоден высокосортный технический едкий натр.

2. Диметилсульфат ядовит; однако, если соблюдать должную осторожность и, самое главное, не разбрызгивать его, а также не вдыхать пары во время работы, то можно вести операцию без вытяж­ного шкафа. Специфическим противоядием является аммиак, который следует иметь под рукой для уничтожения диметилсуль­фата, если он случайно будет пролит.

Для этого синтеза применялся хороший технический сорт диметилсульфата.

3. Если сократить время кипячения с обратным холодильником, то выход значительно уменьшается. Первая метильная группа выступает в реакцию легко, но вторая — только очень медленно.

Увеличение указанного срока кипячения не повышает сколько-нибудь значительно выхода. По мере повышения концентрации сернокислого натрия скорость гидролиза диметилсульфата уменьшается.

Диметилсульфат рекомендуется прибавлять при наиболее низкой температуре, при которой еще идет реакция. Для фенола эта темпе­ратура равна 25—35°. Для того чтобы вступила в реакцию вторая метильная группа, смесь не кипятят с обратным холодильником, а просто отгоняют анизол, в результате чего реакция протекает до конца (Хартман, частное сообщение).

4. Отдельное фракционирование этой бензольной вытяжки дает 9—18 г анизола. Главная часть анизола, содержащегося в водном слое, может быть выделена отгонкой с водяным паром вместо извлечения бензолом. Ни тот, ни другой метод выделения не являются вполне удовлетворительными.

5. При половинном количестве фенола выход составляет 85—92%; поскольку, однако, фенол очень дешев, выгоднее использовать обе метильные группы диметилсульфата.

6. Аналогичным способом можно получить другие метиловые эфиры. Метиловый эфир ?-нафтола был получен с выходом 65—73% прибавлением диметилсульфата к раствору, предварительно охла­жденному в течение получаса ледяной водой, эквивалентных коли­честв ?-нафтола и едкого натра и последующим нагреванием в тече­ние часа при 75—78°. После перекристаллизации из бензола полу­чается чистый метиловый эфир ?-нафтола, плавящийся при 71°.

Другие методы получения.

Анизол может быть получен из фенола или фенолятов действием следующих метилирующих агентов: хлористого метила; метил­сернокислого натрия; метилового спирта в присутствии окиси тория; метилового спирта и ?-нафталинсульфокислоты (или кислого сернокислого калия, или фтористого бора); диметилсуль­фата; диметилового эфира и фтористого бора.

Способы получения:

1. Декарбоксилированием 2-метоксибензойной кислоты нагреванием до 120 С с ацетатом серебра и карбонатом калия в диметилсульфоксиде при облучении светом. (выход 57%) [Лит.]
   
2. Фотолиз хлорида 4-метоксифенилдиазония в изопропиловом спирте. (выход 70%) [Лит.]
   
3. Реакцией фенола с иодметаном в дихлорметане в присутствии бромида бензилтрибутиламмония. (выход 95%) [Лит.]
   

Реакции вещества:

1. Реагирует с иодом в присутствии пентагидрата нитрата висмута на силикагеле, при комнатной температуре в течение 5 минут без растворителя с образованием 1-иод-4-метоксибензола. (выход 92%) [Лит.]
2. Реагирует без растворителя с иодом и аддуктом мочевины с пероксидом водорода в молярном соотношении 1:1:1 при 45°С в течение 19 часов с образованием 1-иод-4-метоксибензола. (выход 16%) [Лит.]
3. Реагирует с дифенилфосфидом лития при кипячении в тетрагидрофуране с образованием фенола (после гидролиза). (выход 75%) [Лит.]
4. Реагирует с перекисью водорода в присутствии хлорида алюминия при 0-5 С за 2 часа с образованием смеси орто-, мета- и пара-метоксифенолов (выходы 31, 1 и 39% соответственно). [Лит.]
5. Восстанавливается литием в жидком аммиаке в присутствии трет-бутанола до 1-метоксициклогекса-1,4-диена. (выход 84%) [Лит.]
6. Сульфируется комплексом оксида серы(VI) и 1,4-диоксана при 20 °С в дихлорметане с образованием 4-метоксибензолсульфокислоты. (выход 100%) [Лит.]
7. Ацетилируется ацетилхлоридом в бензоле в присутствии хлорида алюминия с образованием 4-метоксиацетофенона. (выход 88%) [Лит.]
8. Бромируется смесью бромоводородной кислоты и перекиси водорода в присутствии вольфрамата натрия до 1-бром-4-метоксибензола. (выход 92%) [Лит.]
9. При 380-400 С разлагается на фенол и этилен. [Лит.]
10. Метоксибензол реагирует с формальдегидом и хлороводородом с образованием 1-метокси-4-(хлорметил)бензола. Выход 50-60%. [Лит.1]
    CH₃OC₆H₅ + CH₂O + HCl → CH₃OC₆H₄CH₂Cl + H₂O
    
11. Метоксибензол реагирует с паральдегидом и хлороводородом с образованием 1-метокси-4-(1-хлорэтил)бензола. [Лит.1]
    3C₆H₅OCH₃ + (CH₃CHO)₃ + 3HCl → 3CH₃OC₆H₄CHClCH₃ + 3H₂O
    

Показатель преломления (для D-линии натрия):

Давление паров (в мм рт.ст.):

Показатели диссоциации:

Диэлектрическая проницаемость:

Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг):

Критическая температура (в °C):

Критическое давление (в МПа):

Источники информации:

1. CRC Handbook of Chemistry and Physics. - 90ed. - CRC Press, 2010. - С. 8-88
   
2. Lewis R.J. Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials. - 11ed. - Wiley-interscience, 2004. - С. 267
   
3. Seidell A. Solubilities of organic compounds. - 3ed., vol.2. - New York: D. Van Nostrand Company, 1941. - С. 546
   
4. Yalkowsky S.H., Yan H. Handbook of aqueous solubility data. - CRC Press, 2003. - С. 397
   
5. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. - М.-Л.: Химия, 1964. - С. 141
   
6. Ахметов Б.В. Задачи и упражнения по физической и коллоидной химии. - Л.: Химия, 1989. - С. 225
   
7. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977. - С. 124
   
8. Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода. - Л.-М.: ГОНТИ РКТП СССР, 1938. - С. 188
   
9. Химическая энциклопедия. - Т. 1. - М.: Советская энциклопедия, 1988. - С. 164-165
   

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).