Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В круглодонную колбу на 150—200 мл помещают 16,5 мл концентрированной серной кислоты и при непрерывном перемешивании и охлаждении колбы водой приливают небольшими порциями 10 мл метилового спирта и после этого 10 мл воды. Затем прибавляют 15 г тонко растертого бромистого калия и закрывают колбу резиновой пробкой со вставленным в нее обратным шариковым холодильником.
Верхний конец форштосса обратного холодильника закрывают резиновой пробкой со вставленной в нее изогнутой вниз стеклянной трубкой, к которой присоединяют прамывную склянку Тищенко с 20%-ным раствором едкого натра; к этой склянке присоединяют еще одну склянку Тищенко с концентрированной серной кислотой. Отводную трубку, присоединенную ко второй промывной склянке, вставляют в стеклянную ампулу, подготовленную для запаивания и сильно охлаждаемую смесью лед—соль.
Реакционную смесь нагревают на небольшой песочной бане. Выделяющийся бромистый метил проходит через обратный холодильник, промывную склянку с раствором щелочи (для очистки от бромистого водорода, сернистого ангидрида и паров брома), промывную склянку с концентрированной серной кислотой (для очистки от диметилового эфира и высушивания) и конденсируется в приемнике-ампуле. Интенсивность выделения бромистого метила регулируют, изменяя силу нагревания (при охлаждении до комнатной температуры реакция прекращается) так, чтобы реакция протекала равномерно, но не бурно; в этом случае можно заметить конец реакции (по ослаблению ее) и прекратить нагревание.
Бромистый метил сохраняют в запаянной ампуле.
Выход 8,5—9,5 г.
Даже наиболее тяжелые отравления начинаются после некоторого скрытого периода. Так, после взрыва цилиндра с метилбромидом заболевания начались через несколько часов и даже через 2-3 дня. При вдыхании высоких концентраций первые симптомы появляются быстрее. Иногда отравленные еще могут продолжать работать, признаки заболевания в это время отсутствуют или выражаются в вялости, головокружении, общей слабости, сонливости, преходящем двойном видении, головной боли, тошноте, рвоте, расстройстве равновесия. Затем могут быстро развиться подергивания, эпилептиформиые судороги, часто тризм, потеря сознания. Дыхание глубокое, на губах часто пена, зрачки расширены, не реагируют на свет; появляются патологические рефлексы - Бабинского и другие. Потеря сознания может длиться от нескольких часов до нескольких суток. Иногда повышение температуры тела; нистагм; расстройство речи и слуха, а также чувствительности; кровяное давление повышается. Нередко развивается отек легких, часто заканчивающийся летально, а также анурия. При отравлении 8 подростков из-за утечки бромметана из огнетушителя, помимо тяжелого поражения центральной нервной системы (потеря сознания, судороги и т. д.), в течение 12 ч успели развиться отек легких и анурия. Смерть от отека легких наступает довольно быстро (2-3 суток), более поздняя гибель от расстройства кровообращения или уремии (Иванов, Корытников; Greenberg; Araki et al.; Drawneek et al.). Описан случай паралитической непроходимости (Hamon et al,). Наиболее чувствительны к метилбромиду старики и дети (Pram, Smith).
При менее остро протекающих отравлениях типичны расстройства зрения (особенно часто двойное видение), кровоизлияния в сетчатку. Наблюдаются также приступы буйного возбуждения, галлюцинации, умственная скованность, боли в ногах, онемение конечностей, полное расстройство координации движений и речи, стойкие парезы некоторых нервных стволов, поражение почек с уремическими явлениями. Отравление характеризуется как токсическая энцефалопатия с преимущественным поражением экстрапирамидной системы (Фаерман и др.). В более легких случаях заболевание может ограничиться головной болью, головокружением, рвотой, дрожанием. Особенно типичны сонливость, полная апатия.
В крови остроотравленных обнаруживаются бромиды - от 7 до 50 мг%, в тяжелых случаях до 211 мг/л, но описано выраженное отравление и при концентрации бромидов 2,8 мг%. В спинномозговой жидкости находили 4-6 мг% (Rathaus, Landy; Drowneek et al.). Выздоровление после острых отравлений медленное, часты рецидивы; в течение месяцев и лет могут оставаться неверная походка, повышенная утомляемость, забывчивость, повышенная рефлекторная возбудимость, парезы периферических нервов. Очень медленно исчезают расстройства зрения и психические нарушения. Гиперкинезы описаны и через 9 лет. Тяжелые мозжечковые и пирамидные расстройства сохранялись в одном случае 5 лет; атаксия 3-8 месяцев; невриты (седалищного, зрительного нервов) в течение ряда месяцев; хроническая пневмония 7 месяцев и т. д. (Araki et al.; Иванов, Корытников; Greenberg; Szobar).
Известны тяжелые и смертельные отравления при проникновении бромистого метила через кожу. Даже после пребывания в мокрой от него одежде в течение 2-3 мин и последующем обмывании водой у пострадавшего через 2 ч развилась характерная картина интоксикации; содержание бромидов в сыворотке крови было 55 мг%. Еще через 6 месяцев - эпилептиформные припадки, тяжелая депрессия, но никаких признаков поражения дыхательных путей (Longley, Jones).
На вскрытии часто обнаруживаются острые гнойные бронхиты, воспаление и отек легких, резкие дегенеративные изменения ганглиозных клеток коры головного мозга; изменения в верхних ножках головного мозга, в красном ядре и полосатом теле; демиелинизация корешков спинного мозга, атрофия клеток спинальных ганглиев. В печени - жировая инфильтрация. В почках - коагуляционный некроз эпителия извитых и других канальцев; клубочки поражаются меньше. Иногда кровоизлияния в стенках желудка и кишечника. Во внутренних органах отравленных повышено содержание бромидов - до 65 мг% (Dechaume et al.; Roch et al.; Rathaus, Landy).
Концентрации, вызывающие смертельные отравления, в известных случаях составляли 30-35 мг/л. Тяжелые отравления возникают, по-видимому, при неизмеримо более низких концентрациях. Описаны отравления при проникании бромметила, из соседнего помещения, где происходила газация, и даже при отсутствии определяемых концентраций бромметана в воздухе (Фаерман и др.). Известен случай легкого отравления медицинских сестер, оказывавших помощь остроотравленным бромметаном (Иванов, Корытников).
Не дает азеотропных смесей с ацетальдегидом, метилформиатов, этилнитритом, диметиловым эфиром, изопропилнитритом, 1,3-бутадиеном, 1-бутеном.
Легко гидролизуется спиртовым раствором щелочи до метанола. Метилирует амины, сероводород.