Карта сайта

Свойства вещества:

(2-нитроэтенил)бензол

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 149,2

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Метод получения 1:

К раствору 1324 мг (19,2 ммоль) нитрита натрия и 893 мг (14,4 ммоль) этиленгликоля в 2,0 мл воды был добавлен раствор 500 мг (4,8 ммоль) стирола в 15 мл этилацетата и затем при 0 С было добавлено 1828 мг (7,2 ммоль) иода. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре 48 часов в атмосфере азота и затем выливают в делительную воронку с этилацетатом. Этилацетатный слой тщательно промыли водой, 10% водным раствором тиосульфата натрия и насыщенным водным раствором поваренной соли. После высушивания над безводным сульфатом магния, этилацетат упаривают получая загрязненый продукт, который очищают колоночной хроматографией на силикагеле используя для элюирования смесь гексан - этилацетат (3:1). Получают чистый β-нитростирол с выходом 81%.

Метод получения 2:

К раствору 0,528 ммоля стирола и 256 мг (0,792 ммоля) хлорида железа(III) в 2,6 мл ацетонитрила было добавлено 128 мг (0,634 ммоля) нонагидрата нитрата железа(III) и смесь кипятилась с обратным холодильником в течение 1 часа. После этого добавили 222 мг (5,28 ммоля) моногидрата гидроксида лития и смесь кипятили еще 30 минут. После охлаждения до комнатной температуры полученную суспензию разбавили с диэтиловым эфиром и отфильтровали. Растворитель удалили в вакууме и остаток очищали хроматографией (гексан - этилацетат, 10:1) получая (E)-1-нитро-2-фенилэтен в виде белого порошка с т.пл. 51,5-52,0 С (лит. 58-59 С) с выходом 66%.

Метод получения 3:

В 6-литровую широкогорлую склянку, погруженную в ведро с охладительной смесью из льда и соли и снабженную механической мешалкой, термометром и делительной воронкой, помещают 305 г (5 мол.) нитрометана, 530 г (5 мол.) бензальдегида (примечание 1) и 1000 мл метилового спирта. Затем растворяют 210 г (5,25 мол.) едкого натра в приблизительно равном объеме воды, раствор охлаждают, разбавляют водой со льдом до объема 500 мл, выливают его в делительную воронку и прибавляют при перемешивании к реакционной смеси с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 10—15° (примечания 2 и 3).

Вскоре после начала прибавления щелочи образуется объемистый белый осадок. Смесь настолько густеет, что перемешивание становится затруднительным; поэтому рекомендуется прибавить еще 100 мл метилового спирта. По прибавлении всего количества щелочи мешалку останавливают, смесь оставляют стоять в течение 15 мин., а затем к пастообразной массе прибавляют 3—3,5 л холодной воды с толченым льдом. Полученный прозрачный раствор (примечание 4) переносят в делительную воронку и выливают с такой скоростью, чтобы уже нельзя было считать отдельных капель, в разбавленную соляную кислоту (1000 мл концентрированной кислоты на 1500 мл воды), находящуюся в 15-литровом глиняном сосуде (примечание 5). Почти тотчас же после смешения щелочного раствора с кислотой выпадает бледно-желтая кристаллическая масса. Во время прибавления смесь перемешивают механической мешал. Когда весь щелочной раствор будет прилит к кислоте, перемешивание прекращают; жидкости дают отстояться и водный мутный раствор декантируют с осевшего осадка. Затем продукт отсасывают и промывают водой до полного удаления хлоридов. Для удаления основной массы воды отжатый осадок переносят в стакан и нагревают на водяной бане до расплавления. При этом образуются два слоя; нижний, состоящий из нитростирола, по охлаждении затвердевает, и тогда воду можно слить. С целью очистки сырой нитростирол растворяют в 420 мл горячего этилового спирта (примечание 6), раствор фильтруют в нагретую склянку для отсасывания, чтобы удалить твердые примеси, фильтрат охлаждают до завершения кристаллизации и выпавшие кристаллы отсасывают и сушат. Выход сырого продукта, плавящегося при 56 — 58°, составляет 650—670 г. Выход перекристаллизованиого нитростирола, плавящегося резко при 57—58°, достигает 600—620 г (80—83% теоретич.). На весь синтез, включая очистку, требуется один день.

Примечания

1. Применяется технический бензальдегид, который предварительно промывают раствором соды, сушат и перегоняют в вакууме.

2. Первые несколько миллилитров раствора щелочи следует прибавлять очень осторожно, так как реакция обычно не начинается сразу. В случае прибавления слишком большого количества щелочи до начала реакции, температура смеси может в момент начала реакции резко подняться от 10 до 30° и даже выше, несмотря на хорошее охлаждение и энергичное перемешивание. В случае необходимости внезапное повышение температуры следует умерить прибавлением горсти толченого льда непосредственно к реакционной смеси. После окончания бурного начала реакции остаток щелочи можно прибавлять более быстро.

3. В присутствии едкого натра при температуре выше 10° конденсация проходит почти моментально. Если после прибавления щелочи сосуд с реакционной массой оставить на ночь в холодильнике, то выход не уменьшается.

4. Следует следить за тем, чтобы температура щелочного раствора, полученного после прибавления воды к реакционной массе, была ниже 5°. Вообще этот раствор мало стоек, и его нужно переработать возможно быстрее.

5. Прибавлять щелочной раствор к кислоте следует медленно. Если, наоборот, приливать кислоту в щелочной раствор, то продукт всегда выпадает в виде масла, содержащего насыщенный нитроспирт. Нужное ненасыщенное нитросоединение легче всего образуется при вливании щелочного раствора в большой избыток кислоты при комнатной температуре, как это указано выше.

6. Пары горячего раствора нитростирола сильно раздражают слизистые оболочки глаз и носа, а твердое вещество сильно действует на кожу лица.

Способы получения:

1. Конденсация бензальдегида с нитрометаном в присутствии катализаторов. [Лит.]
   
2. Реакцией 1-фенил-1,2-дибром-2-нитроэтана с цианидом калия во влажном хлороформе или ацетоне в присутствии гидрохинона. [Лит.]
   
3. Реакцией основания Шиффа, полученного из бензальдегида и анилина с нитрометаном и последующим разложением продукта реакции соляной кислотой. [Лит.]
   
4. Перегонкой стирола с азотной кислотой. [Лит.]
   
5. Реакцией коричной кислоты с концентрированной азотной кислотой, диоксидом азота в бензоле или с азотистой кислотой. [Лит.]
   
6. Реакцией стирола с пятиокисью азота. (выход 28%) [Лит.]
   
7. Реакцией коричной кислоты с азотной кислотой в ацетонитриле в присутствии азобисизобутиронитрила при 50 С в течение 24 часов. (выход 30%) [Лит.]
   
8. Перетирание в ступке коричной кислоты с нитратом магния и несколькими каплями азотной кислоты в течение 1,75 часа. (выход 60%) [Лит.]
   
9. Перетирание в ступке коричной кислоты с нитратом аммония и несколькими каплями азотной кислоты в течение 1,75 часа. (выход 50%) [Лит.]
   
10. Реакцией стирола с нонагидратом нитрата железа(III) и 2,2,6,6-тетраметилпиперидил-1-оксилом в 1,2-дихлорэтане над молекулярными ситами 0,4 нм при 80 С в течение 12 часов. (выход 90%) [Лит.]
    
11. Реакцией стирола с нонагидратом нитрата железа(III) в 1,2-дихлорэтане над молекулярными ситами 0,4 нм при 80 С в течение 12 часов. (выход 78%) [Лит.]
    
12. Реакцией бензола с нитроэтаном в присутствии трифторацетата палладия(II) и ацетата серебра в смеси диметилсульфоксида с диметоксиэтаном при 100 С в течение 24 часов. (выход 50%) [Лит.]
    
13. Реакцией (1,2-дибром-2-нитроэтил)бензола с диметилсульфоксидом при 25 С в течение 18 часов. (выход 51%) [Лит.]
    
14. Реакцией 2-нитро-1-нитрозо-1-фенилэтана с триэтиламином в этаноле при 60 С. (выход 95%) [Лит.]
    
15. Реакцией нонагидрата нитрата железа(III) при 100 С с коричной кислотой в толуоле в присутствии пиридина. (выход 95%) [Лит.]
    
16. Реакцией 1-нитро-2-фенилэтана с трифторацетатом палладия и ацетатом серебра в смеси диметилсульфоксида и 1,2-диметоксиэтана при 100 С в течение 24 часов. (выход 73%) [Лит.]
    
17. 1-Бром-2-фенилэтен реагирует с диоксидом азота в эфире с образованием 1-нитро-2-фенилэтена. Выход 67%. [Лит.1]

Реакции вещества:

1. Присоединяет фенилнитрометан с образованием 1,3-динитро-1,2-дифенилпропана. (выход 94%) [Лит.]
2. Присоединяется к 2,4,6-тринитротолуолу с образованием 1-нитро-3-(2,4,6-тринитрофенил)-2-фенилпропана. (выход 70%) [Лит.]
3. Присоединяется к барбитуровой кислоте с образованием 5-(2-нитро-1-фенилэтил)барбитуровой кислоты. (выход 91%) [Лит.]
4. Присоединяется к 2-метилиндолу с образованием 2-метил-3-(2-нитро-1-фенилэтил)индола. (выход 95%) [Лит.]
5. Присоединяет этиловый эфир нитроуксусной кислоты с образованием этилового эфира 2,4-динитро-3-фенилпропановой кислоты. (выход 97%) [Лит.]
6. Конденсируется с бута-1,3-диеном с образованием 4-нитро-5-фенилциклогексена. (выход 70%) [Лит.]
7. Присоединяет ацетилацетон с образованием 3-(2-нитро-1-фенилэтил)пентан-2,4-диона. (выход 77%) [Лит.]
8. Присоединяет гидросульфит натрия с образованием натриевой соли 2-нитро-1-фенилэтансульфокислоты. (выход 80%) [Лит.]
9. Присоединяется к аммиаку с образованием бис(2-нитро-1-фенилэтил)амина. (выход 32,4%) [Лит.]
10. Присоединяется к анилину с образованием (2-нитро-1-фенилэтил)фениламина. (выход 73%) [Лит.]
11. Присоединяется к гидроксиламину с образованием 2-нитро-1-фенилэтилгидроксиламина. (выход 80%) [Лит.]
12. Восстанавливается гидросульфидом аммония в пиридине при 180 С до амида фенилуксусной кислоты. [Лит.]
13. Мгновенно присоединяет метилат натрия при комнатной температуре с образованием нестойкой натриевой соли 1-метокси-2-нитро-1-фенилэтана, которая в спиртощелочном растворе превращается в 1-метокси-2,4-динитро-1,3-дифенилбутан. [Лит.]
14. Реагирует с диазометаном с образованием преимущественно продуктов полимеризации 1-нитро-2-фенилэтена и его реакции с промежуточно образующимся пиразолином. [Лит.]
15. Гидролизуется водой при 150 С с образованием бензальдегида и нитрометана. [Лит.]
16. (2-Нитроэтенил)бензол реагирует с бромидом этоксикарбонилметилцинка в смеси бензола с тетрагидрофураном в течение 48 часов с образованием, после гидролиза, этилового эфира 4-нитро-3-фенилбутановой кислоты. Выход 63%. Название реакции: реакция Реформатского. [Лит.1]
    C₆H₅CH=CHNO₂ + BrZnCH₂COOC₂H₅ → O₂NCH₂C(ZnBr)(C₆H₅)CH₂COOC₂H₅
    O₂NCH₂C(ZnBr)(C₆H₅)CH₂COOC₂H₅ + HCl → O₂NCH₂CH(C₆H₅)CH₂COOC₂H₅ + ZnBrCl
    

Источники информации:

1. Перекалин В.В. Непредельные нитросоединения. - Л.: ГНТИХЛ, 1961
   
2. Свойства органических соединений: Справочник. - Под ред. Потехина А.А. - Л.: Химия, 1984. - С. 88-89
   

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).