В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и стеклянной трубкой, доходящей почти до дна колбы, помещают 350 г (438 мл; 10,9 мол.) метилового спирта и 900 г технического формалина, содержащего 252 г (8,4 мол.) формальдегида (примечание 1).
Через смесь пропускают быстрый ток хлористого водорода (примечание 2), охлаждая ее одновременно проточной водой. Примерно через 2 часа начинает появляться слой хлорметилового эфира. После этого хлористый водород продолжают пропускать еще 2 или 3 часа до полного насыщения раствора и затем отделяют слой хлорметилового эфира. Водный слой насыщают хлористым кальцием (примечание 3), после чего отделяется еще некоторое количество эфира. Его соединяют с главной порцией, затем сушат весь продукт хлористым кальцием и фракционируют. Выход кипящего при 55—60° хлорметилового эфира: 580—600 г (86—89% теоретич., считая на формальдегид).
Примечания
1. В этой таблице дано соотношение между плотностью растворов формалина и содержанием в них формальдегида.
плотность (при 18 С к воде при 4 С) - содержание СН2О в г/100 мл р-ра - содержание СН2О в г/100 г р-ра
1,0054 2,24 2,23
1,0126 4,66 4,60
1,0311 11,08 10,74
1,0410 14,15 13,59
1,0568 19,89 18,82
1,0719 25,44 23,73
1,0853 30,17 27,80
1,1057 37,72 34,11
1,1158 41,87 37,53
На величины, приведенные в этой таблице, оказывает влияние наличие метилового спирта в растворе формалина. Поскольку технический формалин содержит 8—10% метилового спирта, эта таблица непригодна для определения содержания формальдегида в растворах технического формалина. Например, раствор, содержащий 37% формальдегида и 10% метилового спирта, будет иметь и плотность, равную 1,09, что соответствует 28%-ному раствору формальдегида в чистой воде. Учитывая все сказанное выше, выход в приведенном выше синтезе будет, вероятно, 64—66% теоретич., а не 86—89% (Скотт, частное сообщение).
2. Хлористый водород удобнее всего получать прибавляя концентрированную соляную кислоту в концентрированную серную кислоту из капельной воронки. Для насыщения раствора требуется около 390—420 г хлористого водорода.
3. Высаливание хлористым кальцием необходимо для получения хорошего выхода, так как хлорметиловый эфир растворим в водной соляной кислоте.