Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, коротким обратным воздушным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, и, наконец, термометром, доходящим почти до дна колбы, помещают 181,5 г (1,5 мол.) бромистого аллила (примечание 1) и 250 мл сухого четыреххлористого углерода (примечание 2). В капельную воронку наливают 255 г (80 мл; 1,56 мол.) брома, предварительно промытого равным объемом концентрированной серной кислоты. Затем пускают в ход мешалку и реакционную массу охлаждают смесью соли и льда. Когда температура понизится до —5°, начинают приливать по каплям бром, следя за тем, чтобы температура держалась около —5° и ни в коем случае не поднималась выше 0° (примечание 3). Приливание брома продолжается около 1½ часов. К концу реакции раствор обычно окрашивается небольшим избытком брома в оранжево-красный цвет. Теперь, не прекращая перемешивания, реакционной массе дают нагреться до комнатной температуры, на что требуется около получаса, а затем жидкость переносят в большую делительную воронку, причем колбу ополаскивают один раз 10—15 мл четыреххлористого углерода.
Делительную воронку соединяют с ½-литровой колбой Клайзена, помещенной в масляную баню, и возможно полнее отгоняют четыреххлористый углерод при атмосферном давлении. По мере отгонки раствор спускают из делительной воронки так, чтобы колба была наполнена не более, чем на две трети. Сначала температуру бани поддерживают при 120°, затем ее постепенно повышаюти, наконец, доводят до 150°. Оставшийся четыреххлористый углерод отгоняют в вакууме, приблизительно при 20 мм, до тех пор, пока температура паров не начнет резко повышаться (температура масляной бани 120°).
Остаток в перегонной колбе представляет собою почти чистый 1,2,3-трибромпропан (примечание 4); он кипит при 100—103°/18 мм. По охлаждении в смеси соли и льда и при энергичном потирании стенок сосуда стеклянной палочкой трибромпропан застывает в твердую массу из белых игл, которые плавятся при температуре ниже комнатной. Выход продукта достигает 406—413 г (96—98% теоретич.). Если нужно получить абсолютно бесцветное вещество, первые несколько капель дестиллата следует собрать отдельно, так как они иногда бывают слегка окрашены. При длительном стоянии продукт желтеет; однако при применении окрашенного продукта в различных реакциях получаются такие выходы, которые показывают, что продукт вполне чист.
Примечания
1. Бромистый аллил сушат хлористым кальцием и перегоняют с дефлегматором, собирая фракцию, кипящую при 69,5—71,5°.
2. Технический четыреххлористый углерод перегоняют, отбросив первые 10% дестиллата с целью удаления воды.
3. Если температуру поддерживать при 25—30°, то выход понижается до 93% теоретического. При более высокой температуре образуется небольшое количество высококипящих продуктов, которые остаются в перегонной колбе после отгонки трибромпропана.
4. Сырой 1,2,3-трибромпропан, остающийся после полного удаления четыреххлористого углерода, весит 418—420 г. Он содержит очень мало примесей, и для ряда реакций им можно пользоваться без дальнейшей очистки.
[Синтез прислал Bitrex]