Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
Высушенный над оксидом фосфора параформальдегид (135 ммолей) был добавлен в смесь 4-метоксифенола (20 ммолей), безводного хлорида магния (30 ммолей) и высушенного натрием триэтиламина (75 ммолей) в 100 мл перегнанного над гидридом кальция ацетонитрила. Смесь кипятили с обратным холодильником в течение 2 часов. Смесь охладили до комнатной температуры, добавили 5% водный раствор соляной кислоты и продукт экстрагировали эфиром. Экстракт высушили над сульфатом магния и остаток разделили флэш-хроматографией на силикагеле.
Выход 5-метоксисалицилового альдегида 91%.
31,0 г 4-метоксифенола (0,25 моля) добавили к 8%-ному раствору метоксида магния (0,15 моля) в метаноле и кипятили. После того, как отогналась проимерно половина метанола к остатку добавили 300 г толуола. Азеотропная смесь метанола и толуола отгонялась фракционной дистилляцией пока температура реакционной смеси не повысилась до 95 С.После чего добавляли порциями смесь порошка параформальдегида (23,2 г, 0,77 моля) в 75 г толуола, в течение 1 часа и поддерживая температуру 95 С удалением летучих компонентов смеси дистилляцией. Перемешивание продолжают еще 1 ч при 95 С после чего реакционную смесь охлаждают до 25 С и медленно добавляют 10%-ную серную кислоту (450 г). Полученную смесь перемешивают при 30-40 С 2 часа, после чего отделяют водный слой и экстрагируют толуолом (2 х 100 г). Объединенные органические слои и экстракт промывают 10% серной кислотой (50 г) и водой (50 г) и упаривают под вакуумом получая 5-метоксисалициловый альдегид как светло-желтое масло (36,0 г, 97% по данным ГХ, выход 92%).
ГХМС m/z 152 (100%, M+), 137 (86, M - Me), 123 (6, M - CHO), 109 (32), 81 (34) and 53 (49).
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 125 г. (1 М) монометилового эфира гидрохинона и 320 г едкого натра, растворенного в 400 мл воды, нагревают до 70° и при размешивании прибавляют 160 мл хлороформа за 2,5 часа, поддерживая температуру 70—80°. После 15-минутной выдержки добавляют 500 мл воды, охлаждают и подкисляют 10 н. раствором серной кислоты до слабокислой реакции. От полученной смеси продукт отгоняют с водяным паром и из дистиллата экстрагируют эфиром. Эфирный раствор встряхивают на механической качалке с 40%-ным раствором бисульфита натрия (500 мл). Бисульфитное соединение отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром и разлагают 10—20%-ным раствором серной кислоты при нагревании на водяной бане в течение 20—30 минут. Альдегид извлекают эфиром, эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме.
Выход 5-метоксисалицилового альдегида равен 62—75 г, что составляет 41—49% от теоретического; т. кип. 116°/9 мм; 124°/12 мм; п (20 С) =1,5789.
По литературным данным, т. кип. продукта 124 С/12 мм, 133°С/15 мм.