Страница 1 из 2

Синтез фтора

Добавлено: 07 июн 2020, 12:43
chemister-admin
Химический синтез фтора предложенный К. Кристи:
http://medien.ubitweb.de/pdfzentrale/97 ... 078563.pdf
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic00241a001
Кроме того, он же запатентовал химические генераторы фтора:
https://patents.google.com/patent/US4711680
Синтезы фтора в базе данных этого сайта:
http://chemister.ru/Database/properties ... d=1&id=219

Re: Синтез фтора

Добавлено: 30 янв 2021, 12:21
chemister-admin

Re: Синтез фтора

Добавлено: 26 мар 2021, 17:50
chemister-admin
Новая статья по синтезу высокочистого фтора электролизом полифторида цезия в присутствии фторида меди(II) при комнатной температуре:
https://doi.org/10.1002/anie.202016463

Re: Синтез фтора

Добавлено: 18 июл 2021, 16:47
chemister-admin
Фториды, разлагающиеся с выделением фтора (в скобках температуры разложения):
AmF4 (635 C)
BiF5
O2F2 (-60 C)
AuF5 (60 C)
CoF3 (350 C)
KrF2 (20 C)
CmF4 (450 C)
MnF3 (600 C)
MnF4 (70 C)
CuF3 (-60 C)
Ni2F6
NiF4 (-55 - 0)
PdF3 (800 C)
PtF6 (280 C)
PrF4 (90 C)
RhF6 (20 C)
HgF2 (645 C)
RuF6 (200 C)
AgF3 (20 C)
AgF2
AgF
TlF3 (550 C)
TbF4 (500 C)
ClF3 (250-460 C)
ClF5 (165 C)
CeF4 (550 C)
K3NiF3 (500 C)
K2NiF6 (350 C)
(NF4)2MnF6 (100 С)

Наиболее перспективно:
Про разложение PbF4 противоречивые данные и скорее всего из него не получится выделить фтор, но есть информация, что смесь PbO2 с KHF2 фторирует стальную установку при накаливании до красного каления (Journal of Fluorine Chemistry, 38(2), 135–137 (1988)).
AgF разлагается ступенчато в диапазоне 100-600 С, но выходы фтора незначительные.
Возможно можно термически разложить K2MnF6, но пока не нашел его температуру разложения (есть упоминание, что она выше 500 С). Можно попробовать метод Кристи с заменой не очень доступного пентафторида сурьмы на трифторид бора (если у последнего хватит кислотности вытеснить тетрафторид марганца).

Re: Синтез фтора

Добавлено: 21 июл 2021, 18:27
chemister-admin
Journal of Fluorine Chemistry, 33(1-4), 133–147 (1986) - описание промышленных установок по синтезу фтора (на англ.).

Re: Синтез фтора

Добавлено: 22 июл 2021, 16:25
chemister-admin
При работе с фтором одной из опасностей является "точечное возгорание" в установке. Это может быть пылинка, капелька воды или отпечаток пальца. В этом месте сильно повышается температура, с фтором начинает реагировать материал установки, загорание вызывает прогорание стенок и как следствие - аварийную ситуацию. Для предотвращения такого, собранную установку продувают перед использования фтором, разбавленным азотом, для того, чтоб все примеси прореагировали более спокойно и установка "запассивировалась".

Re: Синтез фтора

Добавлено: 23 июл 2021, 10:39
chemister-admin
В журнале Inorganic Chemistry, Vol. 26, No. 15. I987 pp. 2554-2556 (https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic00262a043) изучается возможность создания твердотельного генератора фтора.
Описывается что трифторид кобальта мало пригоден, т.к. требует высокой температуры и при 514 С дает давление фтора всего 284 мм рт.ст.
Предложены смеси высших комплексных фторидов с твердыми кислотами Льюиса. например, смесь гексафторникелата(IV) калия с пентафторидом висмута дает избыточное давление фтора 990 мм рт.ст. и начинает генерировать фтор при нагревании до 60-70 С.

Re: Синтез фтора

Добавлено: 07 янв 2022, 20:23
chemister-admin
K.O. Christe et al. / Journal of Fluorine Chemistry 101 (2000) 151-153, doi: 10.1016/S0022-1139(99)00151-7.
Приведена шкала аффинности к фторид-иону различных кислот Льюиса:
SbF5 > AlF3 > AlCl3 > InF3 > GaF3 > AsF5 > SnF4 > PF5 > TeF4 > BF3 > GeF4 > ClF5 > BrF3 > SiF4 > SeF4 > TeF6 > XeF4 > SF4 > COF2 > PF3 > HF > NO2F > NOF

Re: Синтез фтора

Добавлено: 20 фев 2022, 18:34
chemister-admin
Видео по получению малых количеств фтора из высших фторидов металлов:
https://www.youtube.com/watch?v=TXELwy11uos (англ.)

Re: Синтез фтора

Добавлено: 17 июл 2022, 11:20
chemister-admin
Одна из проблем работы со фтором при высоких температурах, что выше 600 С все металлы реагируют с ним.
Подумал, что можно делать установки из фторидов или с покрытием из фторидов, хотя будут проблемы с теплопроводностью. Самым подходящим мне видится фторид кальция - он дешевый и имеет т.пл. 1400 С. Правда у него при 1150 С есть полиморфный переход, который может вызвать разрушение покрытия. Еще вариант - фторид бария с т.пл. 1280 С