Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
Имеет четверную связь между атомами рения.
Перренат калия (1,0 г, 3,5 ммоль) кипятили с обратным холодильником в бензоилхлориде (15 мл, 13 ммоль) в течение 5 часов, реакционную смесь охладили и добавили раствор бромида тетрабутиламмония (3,0 г, 9,6 ммоль) в этаноле (50 мл) насыщенный газообразным хлороводородом. Смесь кипятили с обратным холодильником еще 1 час, выпарили под уменьшенным давлением и добавили 100 мл диэтилового эфира. Твердый остаток был отфильтрован и промыт этанолом и диэтиловым эфиром. Таким образом удаляется побочно образующийся гексахлорренат калия K2ReCl6. Продукт растворили в горячем метаноле и смесь отфильтровали в концентрированную соляную кислоту. Синий раствор был затем упарен кипячением до образования синих кристаллов октахлордирената тетрабутиламмония. Кристаллы отфильтровывают, промывают этанолом (10 мл) и диэтиловым эфиром и сушат в вакууме.
Выход 56% (1,1 г).
Перренат тетрабутиламмония (3,0 г, 6,1 ммоль) кипятили с обратным холодильником в бензоилхлориде (30 мл, 26 ммоль) в течение 1,5 часов, реакционную смесь охладили и добавили раствор бромида тетрабутиламмония (5,0 г, 16 ммоль) в этаноле (75 мл) насыщенный газообразным хлороводородом. Смесь кипятили с обратным холодильником еще 1 час, выпарили до половины объема под уменьшенным давлением в токе азота. Синие кристаллы октахлордирената тетрабутиламмония отфильтровывают, промывают этанолом (10 мл) и диэтиловым эфиром и сушат в вакууме.
Выход 92% (3,19 г). Продукт получается достаточно чистый и в дальнейшем используется без перекристаллизации.
Хорошо перетертую смесь 2 г Re3Cl9 и 30 г хлорида диэтиламмония помещают в пробирку со шлифом (внутренний диаметр пробирки 2 см, длина 20 см). Пришлифованная пробка пробирки снабжена двумя отростками с кранами, служащими для ввода и вывода газа. Реакцию необходимо проводить в атмосфере инертного газа, свободного от кислорода. Для этого пробирку с исходными веществами откачивают 4 раза, каждый раз заполняя после откачивания сухим чистейшим азотом. Затем смесь в пробирке в токе азота с помощью металлической бани доводят до плавления и оставляют стоять при температуре, немного превышающей температуру плавления хлорида диэтиламмония (217—220 °С). При повышении температуры реакционной смеси еще на несколько градусов выход заметно падает. Окраска реакционной смеси быстро меняется от розовой до темно-зеленой. Полностью расплавленную массу выдерживают при температуре плавления еще в течение 5—10 мин. По охлаждении с плавом можно работать на воздухе. Его растворяют в 150 мл 6 н. соляной кислоты. Кислоту добавляют в реакционный сосуд порциями, плав соскабливают со стенок и измельчают фарфоровым шпателем. Раствор фильтруют через пористый тигель; при этом на пористом дне тигля остается коричневый осадок. Фильтрат окрашен в зеленый цвет. октахлордиренат можно высадить из него путем прибавления хлорида какого-либо крупного катиона, например хлорида тетра-н-бутиламмония. Голубовато-зеленый осадок последовательно промывают 10 мл соляной кислоты, 10 мл этанола и 10 мл эфира и затем сушат в вакууме над безводным сульфатом меди. Выход 60—65% (2,4 г). Использование реакционных сосудов большого размера и более крупных насадок приводит к уменьшению выхода.
2 г KReO4 и 2 г NaCl нагревают при 90 °С с 40 мл 50%-ного раствора фосфорноватистой кислоты в течение 10 ч. К полученному темному раствору добавляют раствор 4 г бромида тетра-н-бутиламмония в 75 мл 6 н. соляной кислоты; реакционную смесь нагревают в течение 12 ч. Выпадающий в осадок голубой продукт отфильтровывают от горячего раствора, промывают один раз 20 мл 6 н. соляной кислоты и трижды этанолом порциями по 20 мл. Затем препарат сушат в вакууме в течение 4 ч. Препарат имеет достаточную степень чистоты и может быть использован для дальнейшей работы. Для перекристаллизации продукт растворяют в 200 мл метанола, к которому прибавлено несколько капель концентрированной соляной кислоты, полученный раствор фильтруют, добавляют 50 мл 12 н. соляной кислоты и упаривают для удаления метанола на водяной бане. Выход 40%.
Свойства. Голубые кристаллы, d (рентген.) 1,623. Кристаллическая решетка моноклинная; кратность связи Re—Re — четыре; заслоненная конфигурация группировок ReCl4. Диамагнетик. В метаноле, ацетоне, ацетонитриле и других растворителях растворяется с образованием окрашенных в голубой цвет растворов, которые устойчивы на воздухе в присутствии нескольких капель концентрированной соляной кислоты.