27,5 г (0,417 моля) фосфорноватистой кислоты и 64,8 г (0,438 моля) этилортоформиата поместили в атмосфере азота в 100-миллилитровую колбу с мешалкой и системой перегонки. Температуру понизили до 5 С. По ЯМР определили, что через 30 минут реакция закончилась.
Отгонка дает 15,3 г (39%) этилгипофосфита с т.кип. 33-35 С (1,3 мм рт.ст.)
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником о хлоркальциевыми трубками и капилляром для пропускания инертного газа, помещают 6,6 г (0,04 моля) 2-этокси-4-метил-1,3,2-диоксафосфоринана в 20 мл абсолютного тетрагидрофурана, затем при охлаждении (сухой лед - ацетон) медленно прибавляют 2,6 г (0,04 моля) фосфорноватистой кислоты в 20 мл абсолютного тетрагидрофурана, после чего реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток перегоняют.
Выход 1,8 г (50%) этилгипофосфита, т.кип. 40-42 С (13 мм), n 1,3945. ЯМР 31Р: -13,5 м.д., 575 Гц. Вещество содержит увеличивающуюся при хранении примесь диэтилфосфита.