Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
К 17,8 г (0,15 моля) порошка олова в 150 мл толуола прибавляют 0,5 г (0,002 моля) хлорной ртути и при перемешивании смесь нагревают до кипения в течение 30 мин. После охлаждения к ней добавляют 0,2 г (0,002 мо¬ля) триэтиламина, нагревают до кипения и при энергичном перемешивании прибавляют по каплям 18,2 г бромистого аллила. После первоначального снижения точки кипения до 103° С она постепенно повышается (через 1,5 часа температура 111° С). Смесь фильтруют, растворитель удаляют в вакууме и остаток перегоняют также в вакууме. Получают 22,3 г (81,7%) двубромистого диаллилолова с т. кип. 77—79° С/2 мм; d(20/20)= 1,8640.
Примечание.
Бромистый аллил легко реагирует с оловом при нагревании смеси реагентов в толуоле в присутствии катализаторов (хлорной ртути или аминов). Вероятно, роль хлорной ртути заключается в активировании поверхности олова амальгамированием, тогда как амины способствуют поляризации связи С—Вг в бромистом аллиле.
При одновременном прибавлении каломели и амина образуется каталитически неактивный комплекс. Но при предварительной обработке порошка олова хлорной ртутью в нагретом до кипения толуоле с последующим при¬бавлением триэтиламина получают двубромистое диаллилолово с вы¬ходом 81,7%.
Существенное влияние на ход этой реакции оказывает также присутствие небольших количеств воды. При работе в сухом толуоле и без катализа¬тора выход двубромистого диаллилолова составляет только 2%; он повышается до 14% при применении влажного порошка олова. Напротив, в присут¬ствии хлорной ртути выход двубромистого диаллилолова снижается с 80% (в сухом толуоле) до 44% (в толуоле, насыщенном водой).
В аналогичных условиях взаимодействие первичного бромистого кротила или 2-бромбутена-3 с порошком олова приводит к смеси двубромистого дикротилолова (выход 70%) и [СН2-СН-СН(CH3)]2SnBr2 (ок. 6%). Строе¬ние продуктов установлено по ИК-спектрам.