Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В 1-литровую круглодонную колбу, снабжённую лопастной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой с трубкой для уравнивания давления последовательно вводят 531 г (5,37 мол.; 430 мл) 1,2-дихлорэтана, 0,93 г (2,1 ммол.) хлорида трикаприлметиламмония (Adogen 464, Aldrich Chemical Co.) и, в атмосфере азота для предотвращения окисления, 44,64 г перегнанного тиофенола (0,405 мол.; 40,9 мл; т. кип. 62—64°/18 мм). Азот удобно вводить через боковую трубку капельной воронки. Для спуска избыточного давления холодильник снабжают затвором, наполненным маслом. Это устройство позволяет наблюдать за изменением давления без нарушения герметичности установки.
В энергично перемешиваемую массу прибавляют раствор 20,5 г (0,5 мол.) едкого натра в 250 мл воды со скоростью 33 мл/ч в течение 7,5 час., поддерживая температуру 23—25° охлаждением колбы по необходимости. Перемешивание полученной двухслойной смеси затем ведут ещё 16 час. при температуре 20—24° (примечание 1).
Верхний водный слой с помощью сифона сливают в 1-литровую колбу для отсасывания. Органический слой промывают перемешиванием с 20 мл 1-молярной соляной кислоты и затем с 25 мл воды. Холодильник заменяют головкой для дистилляции с 25-сантиметровым дефлегматором и, не прекращая перемешивания, перегоняют. Сначала отгоняется азеотроп дихлорэтана с водой (71—82°), и затем дихлорэтан при 82—83°. Реакционную колбу ополаскивают полученным азеотропом (50 мл) и употребляют его для экстракции остатков продукта из водного слоя. Органические экстракты соединяют и сушат хлористым кальцием. Жидкость сливают, твёрдый остаток промывают сухим дихлорэтаном и раствор перегоняют из колбы, снабжённой дефлегматором и головкой для дистилляции. Весь дихлорэтан удаляется, когда температура в колбе достигает 60° при давлении в 13 мм рт.ст., создаваемом водоструйным насосом. Жидкий остаток (70,21 г; 0,406 мол.; 100% конверсия по массе) представляет собой почти чистый ((2-хлорэтил)тио)бензол. Из перегонной колбы отбирают 17,3-граммовую (100 ммол.) порцию этого вещества и окисляют её в ((2-хлорэтил)сульфонил)бензол с выходом 87,1%. Оставшийся жидкий продукт (52,91 г) перегоняют без дефлегматора, нагревая колбу масляной баней, температуру которой поддерживают при 139—142°.
Выход: 46,00 г (266 ммол.; 91,5% теоретич.) ((2-хлорэтил)тио)бензола, кипящего при 122—124°/15 мм (примечание 2). В перегонной колбе остаётся 6,85 г смеси, состоящей из ((2-хлорэтил)тио)бензола, 1,2-бис(фенилтио)этана и дифенилдисульфида.
Схожий опыт, в котором был использован тиофенол (0,200 мол.), 1,2-дихлорэтан (6,240 мол.), едкий натр (0,3385 мол. в 250 мл воды) и хлорид трикаприлметиламмония (0,60 г; 1,4 ммол.) дал 30,88 г (89,4% теоретич.; однородный по ГХ) ((2-хлорэтил)тио)бензола и 2,61 г остатка. Смесь продуктов до перегонки, согласно результатам газовой хроматографии с капиллярной колонкой, содержала дихлорэтан (40,58% по массе), ((2-хлорэтил)тио)бензол (57,92%), дифенилдисульфид (0,40%) и 1,2-бис(фенилтио)этан (0,55%). Таким образом, сырой продукт состоял из 98,38% (по массе) ((2-хлорэтил)тио)бензола, 0,68% дифенилдисульфида и 0,94% 1,2-бис(фенилтио)этана.
Примечания
1. К этому моменту в водном слое не остаётся тиофенола. Газовая хроматография показывает, что отношение количеств (2-хлорэтил)тио)бензола и бис-аддукта в органическом слое превышает 50:1.
2. Газовая хроматография показывает, что препарат имеет чистоту 99,05%. В литературе указана температура кипения 123°/14 мм.
(Пер. с англ. Bitrex)