Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В перемешиваемую в атмосфере азота взвесь 52,8 г (2,2 мол.) гидрида натрия в 750 мл сухого ДМФА по каплям прибавляют 320 г (2,0 мол.) диэтилмалоната с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 70°. Когда водород прекращает выделяться, в колбу разом вносят 267 г (1,0 мол.) 1,3-дибром-2,2-диметоксипропана и смесь нагревают при 130° в продолжение 40 час. (примечание 1).
Охлаждённую смесь выливают в раствор 100 г хлористого аммония в 1,6 л воды, чтобы предотвратить образование эмульсии, и экстрагируют гексаном. Объединённые экстракты промывают водой, раствором гидрокарбоната натрия и сушат сернокислым магнием. Растворитель упаривают и остаток перегоняют на короткой колонке Вигре, получая летучую фракцию с т. кип. 82—88°/5 мм (примечание 2). Дальнейшая перегонка даёт желаемый эфир в виде бесцветного масла, имеющего т. кип. 92°/0,05 мм.
Выход: 78 г (30% теоретич.; 53% с учетом возвращенного дибромида).
Примечания
1. Реакция становится очень медленной по прошествии первых 30 часов и потому вести синтез дольше 2 суток нецелесообразно.
2. Эта фракция содержит 0,43 мол. 1,3-дибром-2,2-диметоксипропана, 0,29 мол. диэтилового эфира этилмалоновой кислоты и 0,13 мол. этилового эфира 3,3-диметоксициклобутан-1-карбоновой кислоты по результатам 1H ЯМР и газовой хроматографии. Рекомендуется использование воздушного холодильника, чтобы он не забивался дибромидом, имеющим т. пл. 62,5°, который может быть возвращен фильтрованием охлажденного дестиллята и последующей перекристаллизацией из метанола.
IR (CCl4): 1735 cm-1
1H NMR (CCl4), ?: 4.19 (4 H, q, J = 7 Hz), 3.13 (6 H, s), 2.62 (4H, s), 1.27 (6 H, t, J = 7 Hz) ppm.
13C NMR: 169.68 (C=O), 98.28 (C3,s), 60.79 (OCH2, t), 48.00 (OCH3, q), 44.48 (C1, s), 39.44 (C2 and C4, t), 13.93 (CH2CH3, q) ppm.
MS, m/e: 260 (M+, 2), 229 (45), 215 (52), 187 (74), 183 (18), 169 (19), 167 (10), 155 (100).
(Пер. с англ. Bitrex)