Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
К свежеприготовленному раствору 11,3 г (0,10 моль) гидроксиламин-О-сульфоновой кислоты (примечание 1) в 64 мл холодной воды добавляется 24 мл (24 г, 0,30 моля) пиридина (примечание 2). Смесь нагревают примерно при 90° на паровой бане в течение 20 минут. Затем охлаждают до комнатной температуры при перемешивании и добавляют 13,8 г (0,10 моль) карбоната калия. Вода и избыток пиридина удаляются из смеси путем нагревания ее при 30—40° в ротационном испарителе совместно с водяным аспиратором. Остаток обрабатывают 120 мл этанола и нерастворимый осадок сульфата калия удаляют фильтрованием.
К фильтрату прибавляют 14 мл (22 г, 0,10 моля) 57%-ной иодистоводородной кислоты и полученный раствор выдерживают при —20° в течение 1 ч (примечание 3). Твердое вещество, которое отделяется, собирают; вес 15,5–17,5 г. Перекристаллизация этого твердого вещества примерно из 100 мл абсолютного этанола дает 14–16 г (63–72%) иодида 1-аминопиридиния в виде почти белых кристаллов с т.пл. 160–162° (примечание 4).
Примечания
1. Поскольку водные растворы гидроксиламин-О-сульфокислоты не очень стабильны, очень важно использовать свежеприготовленные растворы. Чистоту гидроксиламин-О-сульфоновой кислоты следует проверять йодометрическим титрованием. Если он имеет чистоту менее 85–90%, выход йодида 1-аминопиридиния пострадает. Кислоту можно очистить, растворив ее в воде равного веса, а затем осадив ее, смешав раствор с 7 объемами уксусной кислоты.
2. Пиридин перед использованием перегоняли. При проведении конверсии в присутствии карбоната калия с использованием вместо избытка эквимолярного количества пиридина получаемые выходы на 20–30% ниже.
3. Температуру поддерживают на уровне -20° или ниже с помощью бани из сухого льда и метанола. При повышении температуры выше -20° заметное количество йодистого 1-аминопиридиния может повторно раствориться и потеряться.
4. Зарегистрированная температура плавления иодида 1-аминопиридиния составляет 161–162°.