Главная страница arrow-right Базы данных arrow-right База данных свойств веществ (поиск)
Карта сайта

Свойства вещества:

4-гидрокси-3-метоксибензальдегид


4-гидрокси-3-метоксибензальдегид
skc-файл

Синонимы и иностранные названия:

3-метокси-4-оксибензальдегид (рус.)
4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde (англ.)
vanillin (англ.)
ванилин (рус.)

Тип вещества:

органическое

Внешний вид:

бесцветн. моноклинные кристаллы

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

C8H8O3

Формула в виде текста:

CH3O(HO)C6H3CHO

Молекулярная масса (в а.е.м.): 152,147

Температура плавления (в °C):

82

Температура кипения (в °C):

285

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

бензол: растворим (80°C) [Лит.]
вода: 1 (14°C) [Лит.]
вода: 5 (80°C) [Лит.]
глицерин: растворим [Лит.]
диэтиловый эфир: легко растворим [Лит.]
лигроин: растворим [Лит.]
пиридин: 316 (20°C) [Лит.]
пропиленгликоль: растворим [Лит.]
серная кислота: растворим [Лит.]
сероуглерод: растворим [Лит.]
уксусная кислота: растворим [Лит.]
хинолин: 5,51 (20°C) [Лит.]
хлороформ: легко растворим [Лит.]
этанол абсолютный: 67,22 (20°C) [Лит.]

Плотность:

1,056 (20°C, относительно воды при 4°C, состояние вещества - кристаллы)

Метод получения 1:

Источник информации: Патент Германии DE105,798 (от 15.09.1899)

15 кг нитробензола нагревают с 45 кг дымящей серной кислоты до 120-130 С, до тех пор пока при пробе с водой не будет выделятся нитробензол. Сернокислотную смесь вносят затем в 600 л воды и охлаждают примерно до 15 С. К этому раствору прибавляют 10 кг гваякола и 8 кг 38%-ного формальдегида. При хорошем перемешивании вносят также постепенно 25 кг чугунных стружек. После стояния раствора в течение 24 часов отфильтровывают липкое бензилиденовое соединение, а раствор насыщают поваренной солью и отделяют ванилин и гваякол из фильтрата экстракцией эфиром. Отфильтрованное бензилиденовое соединение растворяют в растворе ацетата натрия и эфиром из этого раствора извлекают еще ванилин. Как и в предыдущем примере встряхивают эфирные вытяжки с раствором бисульфита и затем получают ванилин в свободном виде подкислением раствора. Ванилин кристаллизуется при охлаждении из кипящего лигроина в виде белых игл с температурой плавления 80 С.

Метод получения 2:

Источник информации: Патент Германии DE207,702 (от 10.03.1909)

90 частей ацетилизоэвгенола окисляют с или без растворитения в 2800 частях воды с добавлением 20-30 частей сульфаниловой кислоты посредством смеси 280 частей дихромата калия и 300 частей серной кислоты. После завершения окисления извлекают получившийся ацетилванилин из реакционной смеси и затем изолируют в виде бисульфитного производного. После разложения и гидролиза получают чистый ванилин с хорошим выходом. Так получают 57 частей ванилина содержащего только 6,3 части непрореагировавшего ацетилизоэвгенола. Обработка без добавления сульфаниловой кислоты при равных условиях и пропорциях дает только 24,5 части ванилина, в котором остается 50 частей неокисленного ацетилизоэвгенола несмотря на теориетически большое количество окисляющего вещества.

Метод получения 3:

Источник информации: Патент Германии DE475,918 (от 06.05.1929)

10,8 г трихлорметилгваяцилкарбинола растворили в 1600 г воды, затем добавили 16,2 г ацетата меди. Быстро происходит обесцвечивание из-за образования соли меди. После продолжительного кипячения в течение нескольких часов, до тех пор, пока извлекаемая проба больше не дает кристаллизации с соляной кислотой ванилин был извлечен из раствора.

Выход 5,5 г ванилина.

Метод получения 4:

Источник информации: Патент Германии DE598,652 (от 14.06.1934)

К раствору 69 весовых частей натрия в 2400 весовых частях метанола добавили раствор 271,5 частей 3-метокси-4-оксифенилтрихлорметилкарбинола в 240 частях метанола. Нагревали раствор 4 часа с обратным холодильником, затем подкисляют серной кислотой, отгоняют метанол с водяным паром и исчерпывающе извлекают раствор хлороформом.

При дистилляции в вакууме получают 91 часть (т.е. 60% теории) ванилина с т.кип. 140-145 С при 6 мм.рт.ст.

Метод получения 5:

Источник информации: Патент Германии DE598,652 (от 14.06.1934)

Раствор 270 весовых частей гидроксида калия в 480 весовых частях метанола перемешивают при температуре около 20 С с раствором 275,5 частей 3-метокси-4-оксифенилтрихлорметилкарбинола в 480 весовых частях метанола. Реакция протекает при стимулировании ее кипячением. После ее завершения осуществляют еще 0,5 часа нагревания с обратным холодильником. Подкисляют серной кислотой, отгоняют метанол с водяным паром и исчерпывающе извлекают раствор хлороформом.

Было получено 101 часть (66% теории) ванилина.

Способы получения:

  1. Реакцией 2-метоксифенола с хлороформом и спиртовым раствором щелочи (в водной щелочи выход всего 5%). (выход 99%) [Лит.]
  2. Реакцией 2-метоксифенола с метилформанилидом в присутствии хлорокиси фосфора. [Лит.]
  3. Окислением лигнина нитробензолом. [Лит.]

    Используется для синтеза веществ:

    2-метокси-4-(2-нитропроп-1-енил)фенол
    3,4-диметоксибензальдегид
    4-метил-2-метоксифенол

    Реакции вещества:

    1. Окисляется персульфатами в присутствии солей железа(II) до димерного продукта. (выход 100%) [Лит.]

    2. Реагирует с хлоридом тетраметиламмония в 1,2-диметоксиэтане в присутствии карбоната калия при 145 С при микроволновом облучении в течение 25 минут с образованием 3,4-диметоксибензальдегида. (выход 60%) [Лит.]
    3. Реагирует с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия в пиридине с образованием 4-ацетокси-3-метоксикоричной кислоты. (выход 64%) [Лит.]
    4. Реагирует с малоновой кислотой в присутствии аммиака с образованием 4-гидрокси-3-метоксикоричной кислоты. (выход 50%) [Лит.]
    5. Реагирует с малоновой кислотой в присутствии пиперидина при нагревании в пиридине с образованием 4-гидрокси-3-метоксикоричной кислоты. (выход 80%) [Лит.]
    6. С перекисью водорода и гидроксидом натрия образует метоксигидрохинон. (выход 100%) [Лит.]
    7. Реагирует с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия с образованием 4-ацетокси-3-метоксикоричной кислоты. [Лит.]
    8. При кипячении в течение 10 часов со свежеосажденным оксидом ртути(II) в щелочном растворе образует 5-(гидроксимеркур)ванилин. [Лит.]
    9. Деметилируется под действием хлорида алюминия и пиридина в дихлорметане в течение 24 часов до 3,4-дигидроксибензальдегида. (выход 87%) [Лит.]
    10. Реагирует с гидрохлоридом гидроксиламина в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия с образованием 4-гидрокси-3-метоксибензонитрила. (выход 80%) [Лит.]
    11. Восстанавливается амальгамированным цинком при кипячении с концентрированной соляной кислотой и этанолом до 4-метил-2-метоксифенола. (выход 60%) [Лит.]
    12. Реагирует с N-метилформамидом при 160-175 С в течение 2,5-3 часов с образованием N-(4-гидрокси-3-метоксибензил)метиламина. (выход 92%) [Лит.]

      Реакции, в которых вещество не участвует:

      1. Не вступает в реакцию Канниццаро. [Лит.]

        Давление паров (в мм рт.ст.):

        15 (170°C)

        Показатели диссоциации:

        pKa (1) = 7,4 (25°C, вода)

        Температура вспышки в воздухе (°C):

        162

        Температура самовоспламенения на воздухе (°C):

        366

        Летальная доза (ЛД50, в мг/кг):

        2000 (крысы, перорально)

        Применение:

        Ароматизатор в пищевой промышленности, душистое вещество в парфюмерии. Для придания блеска покрытиям в гальванотехнике. Для синтеза некоторых лекарств.

        Дополнительная информация::

        Устойчив к окислению, не вступает в реакцию Канниццаро.

        Источники информации:

        1. CRC Handbook of Chemistry and Physics. - 90ed. - CRC Press, 2010. - С. 3-292, 8-106
        2. Schlager N., Weisblatt J., Newton D.E. Chemical Compounds. - 2006. - С. 873-877
        3. Seidell A. Solubilities of organic compounds. - 3ed., vol.2. - New York: D. Van Nostrand Company, 1941. - С. 589-590
        4. Yalkowsky S.H., Yan H. Handbook of aqueous solubility data. - CRC Press, 2003. - С. 479
        5. Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ. - М.: Пищепромиздат, 1947. - С. 372-398
        6. Войткевич С.А. 865 душистых веществ для парфюмерии и бытовой химии. - М.: Пищевая промышленность, 1994. - С. 411-412
        7. Исагулянц В. Синтетические душистые вещества. - Ереван: Издательство академии наук Армянской ССР, 1946. - С. 345-356
        8. Основы органической химии душистых веществ для прикладной эстетики и ароматерапии. - М.: ИЦ Академкнига. - 2006. - С. 183-186
        9. Петрова Л.Н., Шварц О.В. Анализ синтетических душистых веществ. - М.-Л.: Пищепромиздат, 1941. - С. 145
        10. Препаративная органическая химия. - М., 1959. - С. 326
        11. Справочник химика. - Т. 2. - Л.-М.: Химия, 1964. - С. 570-571
        12. Хейфиц Л.А., Дашунин В.М. Душистые вещества и другие продукты для парфюмерии. - М.: Химия, 1994. - С. 155-157
        13. Химическая энциклопедия. - Т. 1. - М.: Советская энциклопедия, 1988. - С. 352-353
        14. Химический энциклопедический словарь. - Под ред. Кнунянц И.Л. - М.: Советсткая энциклопедия, 1983. - С. 94


        Если не нашли нужное вещество или свойства можно выполнить следующие действия:
        Если вы нашли ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter.



        © Сбор и оформление информации: Руслан Анатольевич Кипер