Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
35 г (0,25 моля) хлористоводородной соли этилового эфира аминоуксусной кислоты растворяют в 35 мл воды и к полученному раствору добавляют кристаллический углекислый натрий до тех пор, пока проба этого раствора не перестанет давать реакцию на присутствие НС1. Проба выполняется следующим образом: в пробирку наливают немного раствора соли и добавляют небольшое количество холодного раствора NaNO2. Если позеленения раствора не происходит, то НС1 в растворе отсутствует.
Затем раствор охлаждают до 0°С и помещают в делительную воронку. Приливают раствор 20 г NaNO2 в 20 мл воды, а сверху к объединенному раствору добавляют 20 мл эфира. Под слой эфира пипеткой вводят 10 мл 10%-ного раствора серной кислоты. Встряхивают содержимое воронки. Образующийся диазоуксусный эфир переходит в эфирный слой. Последний отделяют и нейтрализуют 10%-ным раствором соды. Оставшийся водный слой вновь помещают в делительную воронку, вводят 20 мл эфира, охлаждают растворы до 0° С и добавляют 10 мл 10%-ной серной кислоты. Указанную операцию повторяют несколько раз — до тех пор, пока при прибавлении серной кислоты в эфирный слой не станет переходить азотистая кислота, окрашивая его в зеленый цвет.
Эфирные вытяжки соединяют вместе, нейтрализуют еще раз содой и сушат над сернокислым натрием. Содовые вытяжки также объединяют и экстрагируют эфиром.
Из объединенных эфирных вытяжек отгоняют большую часть эфира на водяной бане, нагретой до 40° С (не выше!). Остаток эфира отгоняют в вакууме. Полученный препарат достаточно чист для препаративных целей, однако он не выдерживает длительного хранения, так как содержащаяся в нем незначительная примесь минеральной кислоты вызывает его разложение.
Для окончательной очистки к остатку после отгонки эфира прибавляют 15 мл воды и 1,5 г Ва(ОН)2 и перегоняют диазоуксусный эфир с водяным паром в вакууме. Прибор собирают также как и для обычной перегонки с водяным паром. Парообразователем служит круглодонная колба, наполненная водой почти наполовину; ее закрывают резиновой пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена стеклянная трубка, вытянутая в не слишком тонкий капилляр; на наружный конец ее надета резиновая трубка с винтовым зажимом. В другое отверстие пробки вставлена П-образная трубка, более длинный конец которой присоединяют к перегонной колбе (он почти достигает ее дна). Приемник со всех сторон окружают охлаждающей смесью.
Колбу-парообразователь нагревают на водяной бане до 40° С; перегонную колбу погружают в чашку с водой, температуру которой поддерживают равной 30—35° С. При давлении 20—30 мм рт. ст. диазоуксусный эфир перегоняется с водяным паром в течение 45—60 мин. Содержимое приемника дважды извлекают эфиром, и соединенные эфирные вытяжки сушат хлористым кальцием. Эфир отгоняют на водяной бане, нагретой до 40° С (под конец — в вакууме), после чего перегоняют диазоуксусный эфир в вакууме (приемник помещают в охлаждающую смесь).
Чистый препарат устойчив при хранении, однако его не рекомендуется хранить длительное время в наглухо закупоренном сосуде.
Выход — 20 г (70%). Т. кип. чистого диазоуксусного эфира 45°С (12 мм рт. ст.).
При действии концентрированных соляной и серной кислот, а также при нагревании или в загрязненном виде разлагается со взрывом.
Вода со следами серной кислоты разлагает диазоуксусный эфир на этиловый эфир гликолевой кислоты и азот, под действием соляной кислоты получается этиловый эфир хлоруксусной кислоты, под действием уксусной кислоты - этиловый эфир ацетоксиуксусной кислоты. С галогенами дает этиловые эфиры дигалогенуксусных кислот. Со спиртами дает О-эфиры этилового эфира гликолевой кислоты. При реакции с концентрированным аммиаком дает глицин, аспарагиновую кислоту и ее амиды.
При мягком восстановлении в щелочной среде, под действием закиси железа, восстанавливается в гидразон этилового эфира глиоксалевой кислоты. Восстанавливается сульфидом аммония до гидразида этилового эфира глиоксиловой кислоты, амальгамой натрия - до этилового эфира гидразинуксусной кислоты, цинком - до глицина, водородом над платиной - до уксусной кислоты.
Под действием щелочей полимеризуется в гетероциклические соединения.
Присоединяется по кратным связям, например, конденсация диэтилового эфира фумаровой кислоты с диазоуксусным эфиром дает триэтиловый эфир пиразолин-3,4,5-трикарбоновой кислоты. С нитрилами дает оксазолы.
Внедряется в циклы давая эфиры циклоалканкарбоновых кислот, напр. с бензолом образуется этиловый эфир норкарадиенкарбоновой кислоты, который при нагревании превращается в этиловые эфиры циклогептатриенкарбоновой кислоты и фенилуксусной кислоты; с циклогексаном образует производные циклогептанона. При нагревании с порошком меди образует диэтилфумарат, а при обработке щелочью - производное сим-тетразина.
Реагирует с индолом с образованием этилового эфира 3-индолилуксусной кислоты.