chemister.ru

chemister-admin писал(а): ↑

05 июн 2020, 13:30

Интересно, что термическим разложением метоксидов калия, рубидия или цезия можно получить свободные металлы.

Чем метоксиды принципиально отличаются от гидроксидов?
Пиролиз гидроксида Разве даёт ЩМ?

Dmr писал(а): ↑

07 июн 2020, 04:08

Чем метоксиды принципиально отличаются от гидроксидов?
Пиролиз гидроксида Разве даёт ЩМ?

Наличием углерода, который восстанавливает металл при пиролизе.

chemister-admin писал(а): ↑

07 июн 2020, 07:34

Dmr писал(а): ↑

07 июн 2020, 04:08

Чем метоксиды принципиально отличаются от гидроксидов?
Пиролиз гидроксида Разве даёт ЩМ?

Наличием углерода, который восстанавливает металл при пиролизе.

Ну углерод же не соединен с металлом
А с металлом, аналогично гидроксидам связь у кислорода. В любом случае, мне не известно получение ЩМ из алкоголятов
Вам известны такие эксперименты?
Есть ссылки?

Это не синтезы щелочных металлов, а изучение термического разложения метоксидов. Такой процесс разложения упомянут у Хёрда и с ссылкой дан в книге Turova N.Ya., Turevskaya E.P., Kessler V.G., Yanovskaya M.I The chemistry of metal alkoxides. - Kluwer Academic Publishers, 2002 на стр. 163. Ссылка оттуда: Thomas G. Ann. Chim., 1956, 6, 367. Но этого французского журнала в сети найти не смог.

Наверняка, там не всё так просто, как разложение метоксидов, наверняка, есть некоторые особенности
Я например встречал упоминания, что под повышенным давлением водорода, LiOH восстанавливается в LiH но в присутствии Mg. Тоже напрямую не пишут о восстановлении именно магнием, или водородом

У Третьякова в издании учебника 2001 г есть необычная реакция разложения карбоната цезия - он разлагается на углекислый газ, надпероксид цезия и цезий, причем при заметно меньших температурах, чем остальные карбонаты щелочных металлов. Но эта информация нуждается в подтверждении.
Собственно образование цезия при пиролизе - следствие неустойчивости оксида цезия, который довольно легко разлагается на надпероксид цезия и металлический цезий. Поэтому все соли, которые могут разлагаться на оксид (например, нитрит) должны давать цезий при пиролизе.

При действии фторида тетраметиламмония в ацетонитриле на фториды металлов могут быть получены комплексы с увеличенным количеством фторидных лигандов, например, SbF7(2-), BiF7(2-).

Тиомочевина реагирует при охлаждении с перекисью водорода с образованием сильного восстановителя - диоксида тиомочевины. Это один из примеров получения сильного восстановителя окислением.

Смесь тионилхлорида с пиридином или диметилформамидом растворяет золото быстрее, чем цианидный или иодидный реагент.

Оказывается бывают реакции с четвертым порядком элементарного акта:
https://www.quora.com/What-are-some-exa ... -constants

Оригинальное исследование:
"Rate-Enhancing Roles of Water Molecules in Methyltrioxorhenium-Catalyzed Olefin Epoxidation by Hydrogen Peroxide," BR Goldsmith, T Hwang, S Seritan, B Peters, SL Scott, Journal of the American Chemical Society 2015 137 (30), 9604