Карборановые кислоты и их производные

[chemister-admin]

До чего интересная химия сильных карборановых кислот, можно ознакомиться в журнале Acc. Chem. Res., 2010, 43 (1), pp 121–128.

Эти кислоты протонируют бензол давая стабильную бензониевую соль, реагируют с дихлорметаном давая диалкилхлорониевую соль, протонируют фуллерен, дают соль с фосфабензолом.

Метилкарбораны являются суперсильными метилирующими агентами - они метилируют бензол при обычных условиях, метильное производное ундекахлоркарборановой кислоты не удалось выделить, так как оно реагирует с гексаном давая метан и метилциклопентильный катион, удалось прометилировать гидразин до гексаметилдигидразиниевой соли(2+), метилируются циклофосфазены.

В J. Org. Chem., 2017, 82 (4), pp 1931–1935 описано поведение литиевой соли гексабромкарборановой кислоты, которая оказалась сильной кислотой Льюиса и катализирует много органических реакций.

В J. Phys. Chem. A, 2017, 121 (15), pp 2918–2923 описан синтез диметилхлорониевого катиона с карборановым анионом.

P.S.: По разработанной мной классификации карбораны относятся к элементоорганическим соединениям (есть связь бор-углерод). В обычных журналах они обычно описываются как неорганические вещества.

[chemister-admin]

Неплохой обзор по карборану HCB11H12 и его производным: Chem. Rev., 2006, 106 (12), pp 5208–5249

[chemister-admin]

Кислота H(CHB11F11) видимо сильнейшая кислота из существующих. Возможно превосходит даже смесевые суперкислоты HSOF/SbF5 и HF/SbF5.
Она дает с бензолом стабильную соль. Реагирует с гексаном при комнатной температуре давая третичный карбкатион. Ею удалось запротонировать диоксид углерода, что не могут сделать другие сверхкислоты. Попытка получить катион диметилфторония (CH3)2F(+) дала соль этила с возможным образованием промежуточной очень нестабильной соли фторония.

[murad]

Метан запротонировали?

[chemister-admin]

Метан запротонировали?

В Angew. Chem. Int. Ed. Vol 55 No 4 2016 на странице 1382 есть упоминание о неопубликованной работе, где ИК-спектрометрически наблюдали частичное превращение жидкого метана в трет-бутил-катион под действием H(CHB11F11).

[dmr]

Метан запротонировали?

В Angew. Chem. Int. Ed. Vol 55 No 4 2016 на странице 1382 есть упоминание о неопубликованной работе, где ИК-спектрометрически наблюдали частичное превращение жидкого метана в трет-бутил-катион под действием H(CHB11F11).

Не фига себе! Метааан?!

[chemister-admin]

Насколько я помню, еще Дж. Ола, открывший сверхкислоты, описывал протонирование метана через метоний в метил-катион, который самоконденсируется в трет-бутил-катион.

[chemister-admin]

ACS Catal., 2017, 7 (10), pp 6999–7002 рассказывает об интересной активации связи C-F у фтораренов под действием ундекахлоркарборановой соли триэтилсилилия. Активация настолько хорошая, что фторированный силилированный нафталин реагирует с метаном(!) с образованием метилнафталина с 32%-ным выходом.

[chemister-admin]

В Phys. Chem. Chem. Phys., 2017, v 19, No 48 pp 32733-32740 описано протонирование N2O под действием H(CHB11F11).