Карборановые кислоты и их производные

Карборановые кислоты и их производные

Сообщение chemister-admin » Вт апр 25, 2017 11:23 pm

До чего интересная химия сильных карборановых кислот, можно ознакомиться в журнале Acc. Chem. Res., 2010, 43 (1), pp 121–128.

Эти кислоты протонируют бензол давая стабильную бензониевую соль, реагируют с дихлорметаном давая диалкилхлорониевую соль, протонируют фуллерен, дают соль с фосфабензолом.

Метилкарбораны являются суперсильными метилирующими агентами - они метилируют бензол при обычных условиях, метильное производное ундекахлоркарборановой кислоты не удалось выделить, так как оно реагирует с гексаном давая метан и метилциклопентильный катион, удалось прометилировать гидразин до гексаметилдигидразиниевой соли(2+), метилируются циклофосфазены.

В J. Org. Chem., 2017, 82 (4), pp 1931–1935 описано поведение литиевой соли гексабромкарборановой кислоты, которая оказалась сильной кислотой Льюиса и катализирует много органических реакций.

В J. Phys. Chem. A, 2017, 121 (15), pp 2918–2923 описан синтез диметилхлорониевого катиона с карборановым анионом.

P.S.: По разработанной мной классификации карбораны относятся к элементоорганическим соединениям (есть связь бор-углерод). В обычных журналах они обычно описываются как неорганические вещества.
chemister-admin
 
Сообщения: 1275
Зарегистрирован: Вт окт 15, 2013 7:58 am

Re: Карборановые кислоты и их производные

Сообщение chemister-admin » Пт июл 07, 2017 10:02 pm

Неплохой обзор по карборану HCB11H12 и его производным: Chem. Rev., 2006, 106 (12), pp 5208–5249
chemister-admin
 
Сообщения: 1275
Зарегистрирован: Вт окт 15, 2013 7:58 am

Re: Карборановые кислоты и их производные

Сообщение chemister-admin » Пт июл 07, 2017 10:07 pm

Кислота H(CHB11F11) видимо сильнейшая кислота из существующих. Возможно превосходит даже смесевые суперкислоты HSOF/SbF5 и HF/SbF5.
Она дает с бензолом стабильную соль. Реагирует с гексаном при комнатной температуре давая третичный карбкатион. Ею удалось запротонировать диоксид углерода, что не могут сделать другие сверхкислоты. Попытка получить катион диметилфторония (CH3)2F(+) дала соль этила с возможным образованием промежуточной очень нестабильной соли фторония.
chemister-admin
 
Сообщения: 1275
Зарегистрирован: Вт окт 15, 2013 7:58 am

Re: Карборановые кислоты и их производные

Сообщение murad » Сб июл 08, 2017 1:45 am

Метан запротонировали?
murad
 
Сообщения: 99
Зарегистрирован: Пт янв 06, 2017 5:24 am

Re: Карборановые кислоты и их производные

Сообщение chemister-admin » Сб июл 08, 2017 1:30 pm

murad писал(а):Метан запротонировали?


В Angew. Chem. Int. Ed. Vol 55 No 4 2016 на странице 1382 есть упоминание о неопубликованной работе, где ИК-спектрометрически наблюдали частичное превращение жидкого метана в трет-бутил-катион под действием H(CHB11F11).
chemister-admin
 
Сообщения: 1275
Зарегистрирован: Вт окт 15, 2013 7:58 am

Re: Карборановые кислоты и их производные

Сообщение dmr » Пн июл 10, 2017 3:53 am

chemister-admin писал(а):
murad писал(а):Метан запротонировали?


В Angew. Chem. Int. Ed. Vol 55 No 4 2016 на странице 1382 есть упоминание о неопубликованной работе, где ИК-спектрометрически наблюдали частичное превращение жидкого метана в трет-бутил-катион под действием H(CHB11F11).

Не фига себе! Метааан?! :shock:
dmr
 
Сообщения: 189
Зарегистрирован: Вс ноя 15, 2015 3:39 am
Откуда: Ташкент

Re: Карборановые кислоты и их производные

Сообщение chemister-admin » Пн июл 10, 2017 8:30 am

Насколько я помню, еще Дж. Ола, открывший сверхкислоты, описывал протонирование метана через метоний в метил-катион, который самоконденсируется в трет-бутил-катион.
chemister-admin
 
Сообщения: 1275
Зарегистрирован: Вт окт 15, 2013 7:58 am


Вернуться в Элементоорганическая химия

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и гости: 1