В круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную двурогим форштоссом и обратным холодильником (примечание 1) с хлоркальциевой трубкой, помещают 60 мл абсолютного этилового спирта и через вертикальную трубку форштосса постепенно добавляют 3 г металлического натрия (примечание 2). После того как весь натрий растворится, через капельную воронку добавляют 10,7 г (8,3 мл) н-бутилбромида и кипятят смесь в течение 1 ч на водяной бане. После охлаждения реакционной массы в колбу приливают 40—50 мл воды. При этом выпавший в результате реакции бромистый натрий растворяется, а образовавшийся эфир всплывает. Его отделяют в делительной воронке, промывают 20 мл воды, высушивают над плавленым СаС12 и перегоняют из колбы Вюрца емкостью 10 мл с высоким отводом или из колбы, собирая фракцию с т. кип. 90—92°С. Выход около 6,5 г (80% от теоретического, считая на бромистый бутил); nD(20 C)= 1,3810.
Примечания.
1. Не рекомендуется проводить работу с натрием в колбе с вертикально поставленным обратным холодильником, так как в случае недостаточной герметичности пробки, соединяющей холодильник с колбой, конденсирующаяся на внешней поверхности холодильника влага может попасть в реакционную смесь и осложнить протекание реакции.
2. Необходимое количество натрия отвешивают перед началом работы в стаканчике с керосином. Поверхность натрия должна быть чистой; кусочки натрия отрезают скальпелем и, предварительно тщательно обтерев фильтровальной бумагой, при помощи пинцета вносят через вертикальную трубку форштосса в прибор.
10,8 г натрия в эфирном растворе обрабатывают 38 г бутилового спирта и затем добавляют по каплям в течение 1 ч при 0°С 45 г этилового эфира муравьиной кислоты. На следующий день смесь промывают водой, сушат и затем кипятят с обратным холодильником над металлическим натрием. Отбирают фракцию, кипящую при 91—93°С (выход 80%). Этот способ необычен в том отношении, что, по-видимому, не образуется примеси дибутилового эфира, который должен был бы получаться при обмене алкоголята с этиловым эфиром муравьиной кислоты.
В 50 мл абсолютного этилового спирта растворяют 5 г натрия (0,22 моль) и постепенно добавляют 46 г н-бутил-п-толуолсульфоната (0,2 моль). Реакционную смесь медленно подогревают при перемешивании, причем начинается довольно бурное взаимодействие. Когда прекращается экзотермическая реакция, массу кипятят еще 30 мин в колбе с обратным холодильником, охлаждают, добавляют 10%-ный раствор NaCl и встряхивают. Выделившийся после этого эфир отделяют, несколько раз промывают раствором NaCl, сушат над Na2SO4 и перегоняют. Выход 15,8 г (77,5% от теоретического); т. кип. 90—91 С.