Главная страница Базы данных База данных понятий
Карта сайта

ангидриды карбоновых кислот

Происхождение названия:

от греч. аn- - отрицат. приставка и hydor - вода

Описание:

Соединения, которые можно рассматривать как продукты, образующиеся при отщеплении одной молекулы воды от двух молекул одноосновной карбоновой к-ты, причем такие ангидриды м. б. симметричными, или несимметричными.

Названия ангидридов (А.) образуют от названий к-т; в случае несимметричных А. в алфавитном порядке перечисляют назв. обеих к-т, напр. (СН3СО)2О - уксусный ангидрид, СН3СО-О-СОС2Н5 - пропионовоуксусный ангидрид.

Ангидриды низших кислот - жидкости. Циклич. ангидриды - кристаллы. Ангидриды - сильные электроф. агенты; с нуклеофилами образуют продукты ацилирования, в случае циклич. ангидридов - продукты, содержащие омега-карбоксильную группу.

Наиболее сильные ацилирующие св-ва - у несимметричных (смешанных) А. незамещенных карбоновых к-т с трифторуксусной CF3COOH или трифторметансульфоновой CF3SO3H к-тами. Эти ангидриды, часто получаемые in situ из карбоновых к-т и ангидридов фторсодержащих к-т, ацилируют бензол в отсутствие катализаторов. При конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатич. карбоновых к-т образуются альфа-замещенные коричные к-ты (р-ция Перкина): АгСНО + (RCH2CO)2O --> ArCH=C(R)COOH. Циклич. А. непредельных к-т (малеиновой, тетрагидрофталевой) реагируют как диенофилы в диеновом синтезе.

Восстановлением циклич. ангидридов комплексными гидридами металлов получают лактоны.

Способы получения

Ангидриды могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими средствами - Р2О5, тионилхлоридом SOC12, фосгеном. Муравьиная к-та образует только смешанные А., являющиеся формилирующими агентами. При нагр. двухосновных высших жирных к-т (не менее С6) с уксусным ангидридом образуются полиангидриды, напр, адипиновый НО[-СО(СН2)4СОО-]nН.

    Из карбоновых кислот или их производных:

  1. Нагревание двухосновных кислот и некоторых одноосновных кислот, легко отщепляющих воду.

  2. Реакция карбоновых кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридом.

  3. Реакция карбоновых кислот с пентаоксидом фосфора.

  4. Реакция карбоновых кислот с дициклогексилкарбодиимидом.

  5. Реакция галогенангидрида карбоновой кислоты с кислотой или ее солью.

  6. Гидролиз галогенангидридов карбоновых кислот

  7. Реакция серебрянных солей карбоновых кислот с сероуглеродом. Выход для бензойного ангидрида 98%.

  8. Реакция солей карбоновых кислот с серой и бромом. Выход пропионового ангидрида 85%.

  9. Обменная реакция галогенангидрида карбоновой кислоты с уксусным ангидридом.

  10. Реакция карбоновых кислот с кетеном или изопропенилацетатом. Данным методом получают уксусный ангидрид или смешанные ангидриды с уксусной кислотой.

  11. Реакция ртутных солей карбоновых кислот с триалкилфосфином.

  12. Реакция карбоновых кислот с метоксиацетиленом.

  13. Реакцией оксо-синтеза.

  14. Присоединение малеинового ангидрида по реакции Дильса-Альдера.

  15. Реакция триэтиламмониевой соли карбоновой кислоты с фосгеном.

  16. Реакция карбоксилатов таллия(I) с тионилхлоридом.

  17. Реакция карбоксилатов натрия с тетрахлорметаном в присутствии хлорида меди(I) или хлорида железа(II).

    Окисление:

  18. Окислением аценафтена бихроматом получают ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты.

  19. Окисление альфа-дикетонов. Метод позволяет получать ангидриды ароматических кислот.

  20. Окисление альдегидов используется для промышленного получения ангидридов.

Применение

Ангидриды - ацилирующие агенты, напр. в произ-ве ацетилцеллюлозы, винилацетата, красителей, лек. в-в, синтетич. полимеров (в т.ч. термостойких полиимидов, карбоксилатных каучуков), детергентов (производных судьфоянтарной к-ты) и дефолиантов, алкидных смол, пластификаторов.

Источники информации:

  1. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы т.2 М. 1973. - С. 363-375 (способы синтеза)
  2. Марч Дж. Органическая химия: реакции, механизмы и структура. - Т. 2. - М.: Мир, 1987. - С. 135-136
  3. Химическая энциклопедия. - Т.1, абл-дар. - М.: Советская энциклопедия, 1988. - С. 161-162



    Если вы нашли ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter.