Главная страница Базы данных База данных понятий
Карта сайта

реакция Раймера-Тимана

Описание:

Получение ароматических орто-гидроксиальдегидов формилированием фенолов при нагревании с хлороформом и щелочью.

Р-цию обычно осуществляют в этаноле или пиридине. Наряду с о-гидроксиальдегидом, как правило, образуется назначит. кол-во пара-изомера, особенно в тех случаях, когда орто-положение в исходном феноле занято. Вместо СНСl3 можно использовать др. галоформы – CHBr3 и СНI3.

В реакцию вступают алкил-, алкокси- и галогенфенолы, причем легче всего реагируют соед., содержащие указанные заместители в пара-положении к гидроксигруппе. Выходы о-гидроксиальдегидов обычно меньше 50%. Наличие в ароматич. ядре электроноакцепторных заместителей (SO3Н, СООН, NO и др.) затрудняет р-цию, и выходы ожидаемых продуктов обычно невелики. В случае о- и п-алкил(арил)фенолов наряду с о-гидроксиальдегидами могут образовываться гем-производные (аномальная реакция Раймера-Тимана).

Механизм р-ции включает образование из СННа13 под действием щелочи дигалогенкарбена, к-рый атакует фенолят-анион.

Формилирование фенолов возможно также действием на них галоформа при УФ облучении (т. наз. фотохимическая реакция Раймера-Тимана). В этом случае р-ция осуществляется по радикальному механизму (генерируются феноксильные радикалы и СННа12-радикал).

Аналогично происходит формилирование N,N-диалкиланилинов.

В р-цию, подобную реакции Раймера-Тимана, вступают также гидроксипроизводные ряда нафталина, хинолина, трополона, тиазола и др.

Изоэлектронные аналоги фенолов (пиррол, индол и их производные) реагируют с галоформами по механизму реакции Раймера-Тимана с образованием соотв. альдегидов и гем-замещеиных производных.

В нек-рых случаях в условиях реакции наблюдалось расширение кольца вследствие внедрения дихлоркарбена (р-ция Чамичана — Деништедта).

Реакция находит практич. применение, напр., в пром. синтезе салицилового альдегида. Р-ция открыта К. Раймером и Ф. Тиманом в 1876 году

Источники информации:

  1. Organic Reactions. – Vol. 28. – New York: Wiley, 1982
  2. Марч Дж. Органическая химия: реакции, механизмы и структура. - Т. 2. - М.: Мир, 1987. - С. 361-363
  3. Химическая энциклопедия. - Т.4, пол-три. - М.: Большая российская энциклопедия, 1995. - С. 174-175



    Если вы нашли ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter.