Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
Синтез проводят в трехгорлой колбе емкостью 3 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой (200 мл) и обратным холодильником, в атмосфере сухого аргона. В колбу помещают раствор 138 г (175 мл, 3 моля) абсолютного этилового спирта и 447 г (477 мл, 3 моля) сухого диэтиланилина в 800 мл абсолютного эфира (примечание 1). Колбу охлаждают в бане со льдом и при сильном перемешивании к реакционной смеси медленно по каплям в течение 2-2,5 ч прибавляют 137 г (88 мл, I моль) свежеперегнанного треххлористого фосфора в 400 мл абсолютного эфира. При этом образуется объемистый осадок хлоргидрата амина. Затем смесь при хорошем перемешивании нагревают в течение 2 ч так, чтобы эфир слабо кипел (примечание 2). После охлаждения осадок хлоргидрата амина фильтруют с отсасыванием на воронке со стеклянным фильтром (диаметр 12-15 см), промывают абсолютным эфиром (2x200 мл) на фильтре, отключая при этом водоструйный насос. Фильтраты объединяют, эфир отгоняют из колбы Кляйзена на 200-250 мл дефлегматором в вакууме водоструйного насоса при 30-40 мм рт.ст., для обогрева колбы используют баню (30-40°С). Остаток перегоняют из той же колбы, снабженной длинным холодильником (30-40 см), в вакууме водоструйного насоса. Для нагревания колбы также используют теплую водяную баню. Отгонку эфира и перегонку триэтилфосфита проводят в токе сухого аргона. Получают 128 г (77% от теории) триэтилфосфита с т.кип. = 56-57°С (15 мм рт.ст.), 43-44°С (10 мм рт.ст.), n =1,4115 (примечание 3, 4).
Примечания:
1. Синтез триэтилфосфита можно проводить, используя смесь диэтилового эфира и петролейного эфира с т.кип. 40-60°С при объемном соотношении 1:1 или абсолютном петролейном эфире, в котором хлоргидрат амина мало растворим.
2. После добавления треххлористого фосфора реакционную смесь можно оставить на ночь. Последующее нагревание смеси проводят на плитке с закрытой спиралью или колбонагревателе.
3. Для очистки триэтилфосфита от примеси диэтилфосфита к перегнанному продукту добавляют металлический натрий (0,5 г) и в атмосфере аргона оставляют на ночь, затем проводят повторную перегонку.
4. По аналогичной методике из 90 г (114 мл, 1,5 моля) абсолютного изопропилового спирта, 151 г (209 мл, 1,5 моля) триэтиламина и 68,6 г (44 мл, 0,5 моля) треххлористого фосфора получают 70 г (60%) триизопропилфосфита с т.кип. = 60-65°С (10 мм рт.ст.), 43,3°С (1 мм рт. ст.), n = 1,4026.
К смеси 69 г абсолютного этанола, 139 г свежеперегнанного анилина в 500 мл сухого бензола добавляют постепенно при перемешивании раствор 68,5 г РCl3 в 80 мл бензола, поддерживая температуру реакционной смеси 18-20°С. Реакция заканчивается за 1-1,5 ч. Раствор отделяют от выпавшей солянокислой соли анилина и фракционируют. Выход триэтилфосфита 62 г (75% от теории), т.кип. = 158-159°С, n =1,4277.