Карта сайта

Новая версия базы

Свойства вещества:

трихлорметан

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

CAS №: 67-66-3

Молекулярная масса (в а.е.м.): 119,378

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Температура разложения (в °C):

Продукты термического разложения:

Температурные константы смесей (содержание в весовых процентах):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Плотность:

Вкус, запах, гигроскопичность:

Некоторые числовые свойства вещества:

Нормативные документы, связанные с веществом:

• ГОСТ № 31951-2012 "Вода питьевая. Определение содержания летучих галогенорганических соединений газожидкостной хроматографией." (Описание документа: Определение галогенуглеводородов экстракцией гексаном или парофазным анализом в питьевой воде и воде подземных водоисточников.)
  - нижняя граница диапазона определения (мг/дм³) в питьевой воде = 0,0006 (парофазным методом)
  - верхняя граница диапазона определения (мг/дм³) в питьевой воде = 0,025 (парофазным методом)
  
• ГОСТ Р № 51392-99 "Вода питьевая. Определение содержания летучих галогенорганических соединений газожидкостной хроматографией" (Описание документа: Анализ воды ГХ после экстракции гексаном или парофазным методом.)
  
• Гигиенические нормативы (ГН) № 2.1.5.1315-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования " (Описание документа: ПДК в питьевой воде; Документ устарел.)
  - предельно допустимая концентрация (мг/л) в питьевой воде = 0,1
  
• Гигиенические нормативы (ГН) № 2.1.5.2280-07 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. Дополнения и изменения №1" (Описание документа: ПДК в питьевой воде; Документ устарел.)
  - предельно допустимая концентрация (мг/л) в питьевой воде = 0,06 (канцероген, санитарно-токсикологический показатель)
  
• МУК № 4.1.598-96 "Методические указания по газохроматографическому определению ароматических, серусодержащих, галогенсодержащих веществ, метанола, ацетона и ацетонитрила в атмосферном воздухе"
  
• МУК № 4.1.618-96 "Методические указания по хромато-масс-спектрометрическому определению летучих органических веществ в атмосферном воздухе"
  
• ПНД Ф № 14.1:2:3.171-2000 "Методика выполнения измерений массовой концентрации хлористого метила, винилхлорида, винилиденхлорида, хлороформа, четыреххлористого углерода, 1,2-дихлорэтана, бензола, трихлорэтилена, 1,1,2-трихлорэтана, толуола, орто-ксилола, суммарного содержания мета- и пара-ксилолов в сточных, природных поверхностных и подземных водах газохроматографическим методом" (Описание документа: Анализ вод парофазным методом.)
  
• ПНД Ф № 14.1:2:4.10-95 от 24.12.2004 "Методика выполнения измерений массовой концентрации летучих хлорированных углеводородов (ЛХУ) в питьевых, хозяйственно-бытовых, поверхностных и очищенных сточных водах методом газо-жидкостной хроматографиии" (Описание документа: Анализ ГЖХ с использованием детектора ДПР парофазно с использованием устройства дозирования равновесного пара.)
  
• ПНД Ф № 14.1:2:4.71-96 "Методика выполнения измерений массовых концентраций летучих галогенорганических соединений в пробах питьевых, природных и сточных вод методом газовой хроматографии"
  
• Постановление правительства РФ № 964 от 29.12.2007 "Об утверждении списков сильнодействующих и ядовитых веществ для целей статьи 234 и других статей Уголовного кодекса Российской Федерации, а также крупного размера сильнодействующих веществ для целей статьи 234 Уголовного кодекса Российской Федерации" (Описание документа: Списки ядовитых и сильнодействующих веществ.)
  
• Приказ федерального агентства по рыболовству № 20 от 18.01.2010 "Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения" (Описание документа: ПДК для водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение.)
  - предельно допустимая концентрация (мг/л) в природной воде = 0,005 (токсикологический показатель)
  
• Санитарные правила и нормы (СанПиН) № 2.1.4.1074-01 от 26.09.2001 "Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества" (Описание документа: ПДК в воде централизованного водоснабжения; Документ устарел.)
  - предельно допустимая концентрация (мг/л) в питьевой воде = 0,2
  

Метод получения 1:

Прибор для получения хлороформа состоит из колбы Вюрца на 1 л, снабженной капельной воронкой (конец капельной воронки должен быть ниже уровня жидкости в колбе), водяного холодильника, алонжа и колбы Вюрца на 100 мл, служащей приемником.

100 г хлорной извести (35% активного хлора), предварительно тщательно растертой с 250 мл воды, помещают в реакционную колбу. В капельную воронку наливают смесь 16 мл ацетона и 16 мл воды. В приемник наливают 5 мл воды, слой которой должен предохранять отогнанный хлороформ от испарения. Затем из капельной воронки в колбу по каплям приливают около 5 мл раствора ацетона и осторожно нагревают колбу на асбестовой сетке. Содержимое колбы начинает пениться и в приемник отгоняется хлороформ. Если реакция идет слишком бурно и возможен переброс реакционной смеси из колбы в приемник, следует прекратить нагревание и охладить колбу в бане с холодной водой. Следующие порции ацетона приливают по мере отгонки образовавшегося хлороформа. После добавления всего количества ацетона колбу нагревают до тех пор, пока отгоняющийся дистиллят не станет прозрачным.

Хлороформ отделяют от воды в делительной воронке, промывают 2%-ным раствором едкого натра, затем водой, сушат над сульфатом натрия и перегоняют.

Выход 60% от теоретического.

Способы получения:

1. Реакция тетрахлорметана с изопропиловым спиртом и пентакарбонилом железа (1 : 8 : 0,05 моль) при 120 С в течение 3 часов. (выход 100%) [Лит.]
   
2. Реакция тетрахлорметана с изопропиловым спиртом и RuCl2(P(C6H5)3)3 (1 : 5 :0,003 моль) при 120 С в течение 2,5 часов. (выход 98%) [Лит.]
   
3. Образуется в смеси с дихлорметаном в реакции метана с хлором в соотношении 5:1 при 510-520 С. [Лит.]
   
4. Газофазное хлорирование дихлорметана. [Лит.]
   
CH₂Cl₂ + Cl₂ → CHCl₃ + HCl

5. Жидкофазное хлорирование дихлорметана при 80-90 С и давлении 1 МПа в присутствии N,N'-азо-бис-изобутиронитрила. [Лит.]
   
CH₂Cl₂ + Cl₂ → CHCl₃ + HCl

6. Реакция хлораля с гидроксидом кальция. [Лит.]
   
7. Реакция гексахлорацетона с гидроксидом кальция. [Лит.]
   
8. Реакция тетрахлорметана с железом в кислотах. [Лит.]
   
9. Реакция тетрахлорметана с теплым подщелоченным раствором соли железа(II). (выход 90%) [Лит.]
   
10. Дихлорметан хлорируется хлором в жидкой фазе при инициировании, в газовой фазе в объеме или на катализаторе с образованием хлороформа и четыреххлористого углерода. Температура самовоспламенения смеси паров дихлорметана с хлором равна 262 С. Смеси дихлорметана с жидким хлором могут детонировать. [Лит.1, Лит.2, Лит.3]
    CH₂Cl₂ + Cl₂ → CHCl₃ + HCl
    CHCl₃ + Cl₂ → CCl₄ + HCl
    
11. Метан реагирует с хлором по радикальному механизму давая смесь хлорметана, дихлорметана, трихлорметана и тетрахлорметана. Температура самовоспламенения смеси метана с хлором равна 318 С. [Лит.1, Лит.2]
    CH₄ + Cl₂ → CH₃Cl + HCl
    CH₃Cl + Cl₂ → CH₂Cl₂ + HCl
    CH₂Cl₂ + Cl₂ → CHCl₃ + HCl
    CHCl₃ + Cl₂ → CCl₄ + HCl
    

Используется для синтеза веществ:

Реакции вещества:

1. Выше 450°С пиролизуется с образованием тетрахлорэтилена и хлороводорода. [Лит.]
   2CHCl₃ → C₂Cl₄ + 2HCl
   
2. Реагирует с хлором в жидкой фазе в присутствии инициаторов или в газовой фазе в присутствии активированного угля с образованием тетрахлорметана и хлороводорода. [Лит.]
   CHCl₃ + Cl₂ → CCl₄ + HCl
   
3. В газовой фазе реагирует с оксидом азота(IV) с образованием фосгена, оксида азота(II) и хлороводорода. [Лит.]
   CHCl₃ + NO₂ → COCl₂ + NO + HCl
   
4. С разбавленными щелочами образует формиаты и хлориды. [Лит.]
5. С концентрированными щелочами образует хлориды и угарный газ. [Лит.]
6. При действии аммиака и гидроксида калия образует цианид калия. [Лит.]
7. В присутствии щелочей конденсируется с ацетоном с образованием трихлор-трет-бутанола. [Лит.]
8. Реагирует с фтороводородом в присутствии трифторида сурьмы с образованием трифторметана. [Лит.]
9. На свету медленно окисляется кислородом воздуха до фосгена, хлора, хлороводорода, углекислого газа и воды. [Лит.]
10. Восстанавливается избытком водорода на катализаторах до метана. [Лит.]
11. При температуре около 250 С бромируется с образованием смеси бромхлорметанов. [Лит.]
12. При нагревании с водой гидролизуется до муравьиной кислоты, окиси углерода (II) и хлороводорода. [Лит.]
13. В присутствии хлористого алюминия реагирует с бензолом с образованием трифенилметана. [Лит.]
14. Реагирует с иодэтаном в присутствии хлорида алюминия с образованием трииодметана и хлорэтана с почти количественным выходом. [Лит.]
15. Реагирует с водным раствором гипохлорита натрия при комнатной температуре в течение нескольких дней с образованием тетрахлорметана. (выход 100%) [Лит.]
16. Фтор бурно, со взрывом реагирует с хлороформом, тетрахлорметаном. [Лит.1]
17. 2-Гидрокси-5-метоксибензальдегид образуется при реакции 4-метоксифенола с хлороформом в щелочной среде. Выход 50-65%. [Лит.1]
18. 4-Гидроксибензойная кислота реагирует с хлороформом и водным раствором щелочи с образованием 4-гидрокси-3-формилбензойной кислоты. Выход 15%. [Лит.1]
19. Кумарин реагирует с хлороформом в щелочной среде с образованием кумарин-6-карбальдегида. Выход 16%. [Лит.1]
20. 2,5-Дигидроксибензальдегид образуется при реакции гидрохинона с хлороформом в щелочной среде. Выход 19%. [Лит.1]
21. При реакции серы с хлороформом и фторидом калия в сульфолане при 120-180 С образуется гексафтордиметилдисульфид. Выход 19,6%. [Лит.1, Лит.2]
22. Фенол реагирует с хлороформом в щелочной среде образуя смесь 2-гидроксибензальдегида (выход 20%) и 4-гидроксибензальдегида (выход 10%). [Лит.1]

Показатель преломления (для D-линии натрия):

Давление паров (в мм рт.ст.):

Показатели диссоциации:

Диэлектрическая проницаемость:

Дипольный момент молекулы (в дебаях):

Динамическая вязкость жидкостей и газов (в мПа·с):

Поверхностное натяжение (в мН/м):

Скорость звука в веществе (в м/с):

Теплота сгорания (кДж/моль):

Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль)

Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, кДж/моль)

Стандартная энтропия S (298 К, Дж/(моль·K))

Стандартная мольная теплоемкость C_p (298 К, Дж/(моль·K))

Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг):

Природные и антропогенные источники:

При производстве, транспортировке, хранении и использовании по назначению в окружающую среду поступает за счет потерь 20 тыс. т хлороформа в год. Источниками являются выбросы производств фармацевтической промышленности, резинотехнических изделий, пластмасс, алкалоидов, хладонов, воска, выхлопные газы автотранспорта, продукты горения. Может образовываться в тропосфере при действии солнечной радиации на трихлорэтилен. Среднее содержание в атмосфере колеблется в пределах 0,02 (Edwards et al.) - 0,03 - 0,5 млрд^-1 (Красов, Бунакова). Содержание в атмосфере над океаном составляет 50, над прибрежными водами 87, в сельских 100 и в городских районах 380 нг/м3 (Barcelona). Средние концентрации в воздухе на уровне земли в северном и южном полушариях составляли 130 и 15 нг/м3 соответственно, в воздухе помещений 0,73 млрд^-1 (Andelman).

В воду хлороформ поступает главным образом при хлорировании, а также в составе сточных вод предприятий фармацевтической промышленности, производства лаков, красок, антибиотиков, хладагентов. При хлорировании воды образуется за счет взаимодействия свободного хлора с органическими соединениями природного и антропогенного происхождения. На долю хлороформа приходится до 80 % от образующихся в воде при ее хлорировании галогенуглеводородов. Общее содержание хлорированных углеводородов в воде колеблется в пределах 1 - 100 мкг/л. Подсчитано, что при расходе воды 100 л/день на человека и при среднем содержании хлороформа 20 мкг/л годовое производство его в мире составит за счет хлорирования 7000 т. Содержание хлороформа в речной воде, поступающей на обработку, не превышает 0,87 мкг/л. После хлорирования концентрация хлороформа увеличивается до 13,5 мкг/л. По другим данным, в водопроводной воде концентрация хлороформа колеблется в пределах 0-53,1 мкг/л. В воде плавательных бассейнов содержание хлороформа колеблется в пределах 0,56-142 мкг/л. В сточных водах предприятий по производству отбеленной целлюлозы после биологической очистки содержание хлороформа равно 7-105 мкг/л (Voss). При водных процедурах с использованием хлорированной воды 25-50 % хлороформа переходит в воздух (Anderson).

Среднее содержание в морской воде 0,015 млрд^-1, в прибрежных водах 0,1 млрд^-1, в их донных осадках 0,5 млрд^-1. Максимальный уровень (1,0 мкг/л) зарегистрирован в Ливерпульском заливе (Edwards et al.).

В дождевой воде 0,005-0,2 млрд^-1, в снеге 0,002-0,12 млрд^-1, в грунтовых водах 0,3-5 млрд^-1, в питьевой воде в среднем 20,0, максимально - 100 млрд^-1.

Распределение и трансформация в окружающей среде и живых организмах:

Окружающая среда. Осуществляется постоянная миграция между атмосферой и водной средой (Khalil et al.). Скорость перехода из воды в воздух увеличивается с увеличением температуры (Anderson). В атмосфере подвергается фотолизу. Медленное окисление хлороформа идет с образованием фосгена, хлора, хлороводорода, углекислого газа. Образующиеся соединения участвуют в разрушении озонового слоя атмосферы. Период полусуществования в воздухе от 15 недель до 1 года (Edwards et al.); в воде идет гидролиз хлороформа с образованием СО, НСl, НСООН.

Постоянно встречается в тканях морских организмов: моллюски 0,05-1150; ракообразные 0,05-180, планктон 0,02- 5 млрд^-1. Тюленья печень 0,01-12,0, жир 7,6-22 млрд^-1. В яйцах морских птиц 0,7-29, печень 1,3-17,3 млрд^-1.

Механизм действия:

Механизм анестетического действия связывают с уменьшением температуры фазового перехода некоторых липидов мембран и, таким образом, увеличивается текучесть мембран нервных клеток.

Биологическое действие:

Вызывает наркоз.

Симптомы острого отравления:

Гидробионты. Максимальная концентрация, не оказывающая влияния на санитарный режим водоемов 50 мг/л, порог но запаху 18,03 мг/л (Скворцов и др.). Концентрация более 50 мг/л оказывает вредное влияние на биологическую очистку сточных вод.

Для дафний ЛК50 - 446 мг/л, для личинок комара 282 мг/л (Скворцов и др.) Для рыб ЛК50 = 28 мг/л; 42 мг/л вызывают у форели через 3 ч 19 мин расстройство дыхания, 60 мг/л - гибель в течение 2 ч 11 минут. Минимально действующая концентрация для водных организмов 10 мг/л.

Насекомые. Для жуков амбарного долгоносика ЛК50 = 250 000 мг/м3.

Паразиты. Оказывает токсическое действие на паразитов Ancilostoma duodenale и Necator americans.

Животные. Картина отравления характеризуется нарушением координации движений, одышкой, гиперрефлексией, раздражением слизистых глаз и верхних дыхательных путей. Гематурия. Гибель от паралича дыхательного центра, при очень высоких концентрациях - от остановки сердца. За счет поражения печени и почек возможна гибель в отдаленные сроки. При вскрытии: жировая инфильтрация печени, почек, сердечной мышцы.

При в/б введении 50-1000 мкг/кг у мышей тормозится поступление в кору почек органических анионов, увеличивается содержание азота, мочевины с 25 до 100 мг/100 мл, происходит зависимое от дозы падение уровня небелковых тиоловых групп. Сопутствующее гепатотропное действие выражается в снижении уровня тиолов в гепатоцитах и повышении активности аминофераз в крови (Smith et al.). В/ж введение крысам-самцам хлороформа в дозе 1500 мг/кг вызывает через 24 ч усиление функции коры надпочечников. Через 3 ч после введения - изменение уровня хлоридов, сохраняющееся в течение 12 дней после затравки (Iannai). При в/б введении крысам 0,5-1 мл/кг вызывал снижение содержания цитохрома Р-450 в печени с 1,7 до 1,2 нмоль/мг белка (Enosawa, Nakazawa).

Человек. Интоксикация сопровождается угнетением функции сосудо-двигательного и дыхательного центров, что вызывает коллапс, асфиксию. Коллапс усугубляется паралитическим расширением преартериол и капиллярного русла в результате непосредственного действия хлороформа на гладкую мускулатуру сосудов. Нарушается сердечный ритм. Брадикардия. Возможна фибриляция желудочков. Через 1-3 дня после воздействия - дистрофические изменения печени, почек, сердца, могущие быть причиной смерти. Тяжелые отравления сопровождаются длительным наркозом, желудочно-кишечными расстройствами, желтухой, олигурией, появлением сахара в моче. В крови анемия, лейкоцитоз. Сердечно-сосудистые нарушения могут сохраняться до 6 мес. после перенесенной интоксикации. В легких случаях головокружение, слабость, рвота, желудочные боли.

При приеме внутрь ЛД50 = 18 мл или 44 г при массе тела 70 кг. Абсолютно смертельная доза - 50 мл. Отмечается индивидуальная чувствительность: известны случаи, когда прием более 250 г не приводил к смерти. Наименьшая из указанных в литературе летальных доз хлороформа - 210 мг/кг массы тела. Поступление внутрь 440 мг вызывает раздражение желудка, усиление перистальтики, локальный некроз кишечника. ПКодор = 0,3 мг/м3; отчетливый сладковатый запах при 20,0 мг/м3.

Графические спектры вещества:

Аналитические реакции вещества:

• реагент: анилин + 10% спиртовый раствор едкого кали; результат реакции: неприятный запах; название реакции: образование изонитрила; чувствительность реакции: 10 мкг/мл
  
• реагент: пиридин + 10% раствор едкого кали; результат реакции: красн. окрашивание; название реакции: реакция Фудживара
  
• реагент: резорцин 10% раствор в 10% растворе едкого натра; результат реакции: розов. окрашивание; чувствительность реакции: 0,3 мг/мл
  

Критическая температура (в °C):

Критическое давление (в МПа):

Применение:

Для производства хладагентов, хлорпроизводных фторуглеводородов, алкалоидов, пластмасс, искусственного шелка; в качестве растворителя жиров и лаков; в фармацевтической промышленности при изготовлении антибиотиков, гормонов, никотина, хинина, витаминов, косметических средств, зубных паст, как ингредиент и консервант средств против кашля; для экстрагирования летучих масел, природных веществ; при фумигации зерна, для борьбы с амбарным долгоносиком, зерновой молью; как аэрозольный пропеллент. В медицине использовался как средство для газового наркоза; применяется в качестве растираний при невралгиях, миозитах, в составе мазей; как консервант при изготовлении сывороток; для лечения больных анкилостоматозами. 90 % промышленного производства идет на изготовление хладона-22. На долю фармацевтической промышленности приходится 2,5 % мирового производства (Edwards et al.).

Дополнительная информация::

Мировое производство в 1975 г достигало 240 000 тонн.

Нельзя сушить натрием - взрывает. При нагревании с хлористым алюминием дает полимерный продукт дехлорирования (C5H5Cl)n.

Реагирует при низкой температуре с алкиллитием с образованием неустойчивого трихлорметиллития. С фенилмагнийбромидом или трифенилалюминием дает трифенилметан.

Дополнительная информация:

Не дает азеотропные смеси с трихлорсиланом, дихлорметаном, нитрометаном, иодметаном, тетрахлорэтиленом, ацетонитрилом, хлоральгидратом, уксусной кислотой, метилформиатом, 1,1-дихлорэтаном, 1,2-дихлорэтаном, хлорэтаном, бромэтаном, иодэтаном, аллиловым спиртом, окисью пропилена, изопропилнитритом, пропилнитритом, 1-бромпропаном, 1-пропанолом, триметилхлорсиланом, пропилформиатом, изобутилнитритом, бутилнитритом, изобутанолом, трет-бутанолом, 2-бутанолом, диэтилсульфидом, пентаном, бутилацетатом, нитробензолом, бензолом, 1,3-циклогексадиеном, циклогексеном, циклогексаном, метилциклогексаном, п-ксилолом, 2,5-диметилгексаном, этилбензоатом.

Источники информации:

1. Seidell A. Solubilities of organic compounds. - 3ed., vol.2. - New York: D. Van Nostrand Company, 1941. - С. 12-16
   
2. Yalkowsky S.H., Yan H. Handbook of aqueous solubility data. - CRC Press, 2003. - С. 4-5
   
3. Беликов В.Г. Учебное пособие по фармацевтической химии. - М.: Медицина, 1979. - С. 92
   
4. Вредные химические вещества: Углеводороды, галогенпроизводные углеводородов. Справочник. - Л.: Химия, 1990. - С. 327-337
   
5. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. - М.: Мир, 1976. - С. 187
   
6. Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия. - Киев: Выща школа, 1989. - С. 154-157
   
7. Некрасов Б.В. Основы общей химии. - Т.1. - М.: Химия, 1973. - С. 553
   
8. Промышленные хлорорганические продукты: Справочник. - М.: Химия, 1978. - С. 26-35
   
9. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977. - С. 193
   
10. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.1. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С. 370
    
11. Справочник химика. - 2 изд., Т.1. - Л.-М.: Химия, 1966. - С. 617
    
12. Стэлл Д.Р. Таблицы давления паров индивидуальных веществ. - М.: ИИЛ, 1949. - С. 9
    
13. Успехи химии. - 1971. - Т.40, №2. - С. 226-253 (реакции с элементоорганическими соединениями)
    
14. Успехи химии. - 1971. - Т.40, №3. - С. 462-490
    
15. Химия и жизнь. - 1990. - №5. - С. 82
    
16. Хухо Ф. Нейрохимия: Основы и принципы. - М.: Мир, 1990. - С. 74
    

• Написать вопрос на форум сайта (требуется зарегистрироваться на форуме). Там вам ответят или подскажут где вы ошиблись в запросе.
• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).