Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В 4-литровый стакан из нержавеющей стали, охлаждаемый холодной водой (примечание 1), помещают смесь 100 г (0,65 моля) технического аценафтена, 5 г уксуснокислого церия (примечание 2) и 800 мл ледяной уксусной кислоты. В стакан опускают термометр, устанавливают мощную мешалку и, поддерживая температуру равной 40?, прибавляют к содержимому стакана в течение 2 час. 325 г (1,1 моля) кристаллического двухромовокислого натрия (Na2Cr2O7 • 2Н2О) (примечание 3). Затем перемешивание продолжают в течение еще 8 час. при комнатной температуре; за это время реакционная смесь становится густой в результате выпадения хинона и солей хрома. Образовавшуюся суспензию разбавляют 1,5 л холодной воды, после чего осадок отсасывают на воронке Бюхнера диаметром 25 см и отмывают от кислоты.
Твердое вещество нагревают на паровой бане в течение 30 мин. вместе с 500 мл 10%-ного раствора соды, а затем отфильтровывают и промывают. Осадок экстрагируют при 80° 4%-ным раствором бисульфита натрия, взятом в количестве 1 л, в течение 30 мин.; к концу этого времени прибавляют по 15 г бумажной фильтровальной массы (Filtercel) и активированного березового угля, после чего суспензию фильтруют. Процесс экстрагирования повторяют и соединенные фильтраты, непрерывно перемешивая, подкисляют при 80° концентрированной соляной кислотой (50—60 мл), пользуясь для контроля бумажкой Конго красное (примечание 4). После этого температуру поддерживают при 80° в течение еще 1 часа при непрерывном перемешивании. Аценафтенхинон выделяется в виде ярко-желтых кристаллов; их собирают на воронке Бюхнера и промывают до тех пор, пока промывные воды не перестанут быть кислыми. Выход составляет 45—70 г (38—60% теоретич.); т. пл. 256—260°.
Неочищенный аценафтенхинон (50 г) перекристаллизовывают из 250 мл о-дихлорбензола без предварительного фильтрования раствора (примечание 5): кристаллы промывают метиловым спиртом. Выход при перекристаллизации составляет 45 г; т. пл. 259—260° (примечания 6, 7).
Примечания
1. При проверке синтеза было найдено, что нет необходимости охлаждать реакционную смесь; вместо этого баней пользовались для нагревания смеси до 40°. В случае применения технического аценафтена охлаждение необходимо.
2. При проверке синтеза был использован продажный аценафтен высокого качества. По-видимому, соли церия оказывают благоприятное действие. Удовлетворительные результаты могут быть получены, вероятно, в присутствии любой соли трехвалентного церия, окисляющейся в ходе реакции. Авторы применяли хлористый церий, углекислый церий и уксуснокислый церий; последний поступает в продажу в виде 50%-ной смеси с уксуснокислыми солями других редкоземельных элементов. При проверке синтеза применялся хлористый церий.
3. Если при окислении дать температуре повыситься до 50? то происходит осмоление и реакционную смесь приходится пять или шесть раз обрабатывать бисульфитом натрия. Процесс экстрагирования следует повторять, пока фильтрат при подкислении продолжает давать осадок.
4. Подкисление следует проводить в вытяжном шкафу, так как происходит выделение большого количества сернистого ангидрида.
5. Аценафтенхинон кристаллизуется настолько быстро, что фильтрование становится невозможным; однако нерастворимые примеси отсутствуют, если только не были внесены извне механические примеси.
6. Описанное окисление проводилось с количествами реагентов, в 80 раз превышающими указанные; выход перекристаллизованного препарата при этом уменьшался до 38—40%.
7. Красная окраска аценафтенхинона обусловлена примесью диаценафтилидендиона с т. пл. 295°. Если окисление проводить при высокой температуре, то количество этой примеси бывает значительным. Препарат может содержать также заметные количества нафтойного ангидрида.