Главная страница arrow-right Базы данных arrow-right База данных свойств веществ (поиск)
Карта сайта

Свойства вещества:

2-гидроксибензальдегид


2-гидроксибензальдегид
skc-файл

Синонимы и иностранные названия:

salicylaldehyde (англ.)
орто-гидроксибензойный альдегид (рус.)
салициловый альдегид (рус.)

Тип вещества:

органическое

Внешний вид:

бесцветн. жидкость

Брутто-формула (система Хилла):

C7H6O2

Формула в виде текста:

HOC6H4CHO

Молекулярная масса (в а.е.м.): 122,121

Температура плавления (в °C):

-7

Температура кипения (в °C):

196,5

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

ацетон: хорошо растворим
бензол: 64,6 (12°C)
вода: 0,008077 (25°C)
вода: 1,72 (86°C)
диэтиловый эфир: смешивается
этанол: смешивается

Плотность:

1,1669 (20°C, г/см3, состояние вещества - жидкость)

Вкус, запах, гигроскопичность:

запах: горького миндаля

Метод получения 1:

Источник информации: Houben-Weyl Methoden der organischen Chemie. - Bd. E3 ALDEHYDES. - Thieme Verlag, Stuttgart, 1983 стр. 18

В 2-литровую трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 47 г (0,5 моль) фенола, 338,5 г (3 моля) хлороформа, 1,85 г трибутиламина и 500 мл бензола. При температуре 80 С, при перемешивании, добавляют по каплям в течение 1 часа 240 г 50%-ного водного едкого натра. После этого перемешивают еще 30 минут и после этого подкисляют 10%-ной соляной кислотой до pH 1. Фазы разделяют, хлороформенный слой упаривают в вакууме и остаток перегоняют с водяным паром.

Выход 41,3 г (64,5%). Без трибутиламина выход уменьшается до 26%, при замене его на тригексиламин - до 53,4%, на триоктиламин - до 49,0%.

Метод получения 2:

Источник информации: Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1994. - No. 13 стр. 1827

37,6 г фенола (0,4 моля) добавили к 259 г 8%-ного раствора метоксида магния (20,7 г, 0,24 моля) в метаноле и кипятили. После того, как отогналась проимерно половина метанола к остатку добавили 300 г толуола. Азеотропная смесь метанола и толуола отгонялась фракционной дистилляцией пока температура реакционной смеси не повысилась до 95 С.После чего добавляли порциями смесь порошка параформальдегида (43,2 г, 1,44 моля) в 75 г толуола, в течение 1 часа и поддерживая температуру 95 С удалением летучих компонентов смеси дистилляцией. Перемешивание продолжают еще 1 ч при 95 С после чего реакционную смесь охлаждают до 25 С и медленно добавляют 10%-ную серную кислоту (450 г). Полученную смесь перемешивают при 30-40 С 2 часа, после чего отделяют водный слой и экстрагируют толуолом (2 х 100 г). Объединенные органические слои и экстракт промывают 10% серной кислотой (50 г) и водой (50 г) и упаривают под вакуумом получая салициловый альдегид как светло-желтое масло (48,35 г, 84% по данным ГХ, выход 83%).

ПМР (400 MHz; CDCl3; Me4Si) 6.99 (1 H, dd, J 1 and 7.5, 3-H), 7.02 (1 H,dt,J1 and 7.5, 5-H), 7.52 (1H,dt,J1.7 and 7.5, 4-H), 7.55 (1 H, dd, J 1.7 and 7.5, 6-H), 9.9 (1 H, s, CHO) and 11.05 (1H, s, OH); ЯМР-С13 (100.6 MHz; CDCl3; Me4Si) 117.45 (3-C), 119.74 (5-C), 120.53 (1-C), 133.64 (6-C), 136.88 (4-C), 161.45 (2-C) and 196.53 (CHO).

Метод получения 3:

Источник информации: Journal of the Chemical Society. - 1941 стр. 548-549

150 г глицерина и 35 г борной кислоты нагревали 30 минут при 170 С (термометр в жидкости) для отгонки всей воды. Затем, при 170 С, добавили 25 г гексаметилентетрамина. Смесь перемешивали и охладили до 160 С, после чего добавили сразу всю порцию (25 г) фенола, температуру снизили до 150-155 С в течение 15 минут перемешивания. Коричневая жидкость была охлаждена до 110 С, в смесь добавили раствор 30 мл концентрированной серной кислоты в 100 мл воды и смесь перегоняли с паром. Перегнанный альдегид требует лишь осушки и перегонки для очистки.

Из 25 г (0,266 моля) фенола было получено 5 г (0,041 моля) салицилового альдегида с т.кип. 197 С (выход 15%), получен его фенилгидразон с т.пл. 142 С.

Метод получения 4:

Источник информации: Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. - Ч.2. - М.: Мир, 1973 стр. 46

15 г салициловой кислоты, 18 г п-толуидина (который впоследствии образует с альдегидом основание Шиффа) и карбонат натрия в количестве, достаточном для нейтрализации, растворяют в 1 л горячей воды. Затем к раствору добавляют при комнатной температуре 15 г борной кислоты и 250 г хлористого натрия. К смеси при перемешивании постепенно добавляют 2%-ную амальгаму натрия (330—430 г), поддерживая кислотность раствора добавлением борной кислоты. Реакцию заканчивают, когда при подкислении аликвотной части не выпадает осадка салициловой кислоты. Смесь подкисляют, перегоняют с паром и получают 7,5 г салицилового альдегида.

Метод получения 5:

Источник информации: Либ Г., Шенигер В. Синтез органических препаратов из малого количества веществ. - Л.: ГНТИХЛ, 1967 стр. 100-101

В колбу с раствором 2 г едкого натра в 2 мл воды при 60—65° добавляют фенол и присоединяют обратную холодильную трубку. Колбу нагревают на водяной бане при 65—70°; когда все растворится, через холодильную трубку добавляют 2 мл хлороформа. Нагревание при указанной температуре продолжают в течение 1 часа, а затем с водяным паром отгоняют избыточный хлороформ. После отгонки окрашенной в оранжевый цвет жидкости дают немного охладиться, затем осторожно подкисляют ее разбавленной серной кислотой. После этого вторично ведут перегонку с водяным паром до прекращения отгонки маслянистых капель. Из погона, собранного в делительную воронку, продукт реакции извлекают эфиром. Эфирный раствор сливают в пробирку и дают испариться большей части растворителя. Остаток сильно встряхивают с двойным объемом концентрированного раствора бисульфита натрия до тех пор, пока бисульфитное производное альдегида не выпадет в твердом виде. Для удаления фенола, переходящего при перегонке, бисульфитное производное после стояния в течение 15 минут трижды промывают спиртом и дважды эфиром. Очищенный таким образом осадок разлагают и выделяют свободный альдегид разбавленной серной кислотой при умеренном нагревании на водяной бане с обратной холодильной трубкой. После охлаждения альдегид извлекают эфиром. Нижний водный слой отсасывают с помощью капиллярного сифона, а эфирный раствор сушат с помощью безводного сернокислого натрия, декантируют в пробирку и после испарения эфира получают чистый салициловый альдегид. Выход: 0,15 г. Полученный препарат кипит при 196 С.

Не перегоняющийся с водяным паром п-оксибензальдегид выделяют из жидкости, оставшейся после отгонки салицилового альдегида. Для этого к ней добавляют поваренную соль и центрифугируют в горячем виде. Из декантированного раствора альдегид выделяется в виде коротких игл часто только после длительного стояния. При обработке маточного раствора эфиром получают дополнительное количество п-оксибензальдегида, которое можно смешать с основным продуктом после кристаллизации из воды, содержащей немного сернистой кислоты. Т. пл. 116°.

Выход: 0,15 г (20% от теоретического). Длительность работы: 4 часа.

Способы получения:

  1. Электрохимическое восстановление салициловой кислоты.
  2. Реакцией хлороформа с фенолом в щелочной среде (реакция Раймера-Тимана).
  3. Реакция фенола с уротропином и борной кислотой в глицерине (реакция Даффа). (выход 15%)
  4. Нагреванием в течение 5 часов салициловой кислоты и муравьиной кислоты в присутствии оксида титана при 260 С в ампуле. (выход 92%)
  5. Реакцией 2-аминофенола с азотистой кислотой и формальдоксимом, с последующим гидролизом оксима альдегида. (выход 9%)
  6. Нагревание 1-(2-гидроксибензоил)-2-тозилгидразина с карбонатом натрия в этиленгликоле при 160 С в течение 3-4 минут. (выход 59%)
  7. Восстановление 2-гидроксибензонитрила триэтоксигидридоалюминатом натрия. (выход 75%)
  8. Реакция фенола с параформальдегидом в толуоле в присутствии хлорида олова(IV) и триоктиламина. (выход 74%)
  9. Гидролиз 2-дихлорметилфенилового эфира хлоругольной кислоты. (выход 92%)
  10. Восстановление салициловой кислоты амальгамой натрия при рН 6 в присутствии 4-метиланилина. (выход 60%)
  11. Восстановление 2-гидроксибензамида иодидом самария(II) с ортофосфорной кислотой в тетрагидрофуране за 3 секунды. (выход 97%)
  12. Восстановление 2-гидроксибензгидразида иодидом самария(II) с ортофосфорной кислотой в тетрагидрофуране за 3 секунды. (выход 48%)

Используется для синтеза веществ:

N,N'-дисалицилальэтилендиамин
бензол-1,2-диол

Реакции вещества:

  1. Реагирует с перекисью водорода в щелочной среде с образованием пирокатехина.

    Показатель преломления (для D-линии натрия):

    1,5736 (19,7°C)

    Давление паров (в мм.рт.ст.):

    18 (86°C)
    20 (88,7°C)

    Показатели диссоциации:

    pKa (1) = 8,37 (25°C, вода)

    Диэлектрическая проницаемость:

    17,1 (30°C)

    Дипольный момент молекулы (в дебаях):

    2,9 (20°C)

    Природные и антропогенные источники:

    В природе салициловый альдегид встречается в маслах некоторых видов спиреи (Spiraea ulmaria, Spiraea digitata).

    Дополнительная информация:

    Летуч с водяным паром.

    Источники информации:

    1. Seidell A. Solubilities of organic compounds. - 3ed., vol.2. - New York: D. Van Nostrand Company, 1941. - С. 498-499
    2. Yalkowsky S.H., Yan H. Handbook of aqueous solubility data. - CRC Press, 2003. - С. 372
    3. Полюдек-Фабини Р., Бейрих Т. Органический анализ. - Л.: Химия, 1981. - С. 114, 123
    4. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977. - С. 177
    5. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.1. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С. 471
    6. Химическая энциклопедия. - Т.4. - М.: Советская энциклопедия, 1995. - С. 289


    Если не нашли нужное вещество или свойства можно выполнить следующие действия:
    Если вы нашли ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter.



    © Сбор и оформление информации: Руслан Анатольевич Кипер