Карта сайта

Новая версия базы

Свойства вещества:

кумарин

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Молекулярная масса (в а.е.м.): 146,143

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Метод очистки или выделения из смесей 1:

Растертые в порошок воздушносухие листья донника (20 г, примечание 1) экстрагируют 10 часов эфиром в аппарате Сокслета. При этом удаляются воскообразные вещества и пигменты. Растворитель отгоняют. К густой темнозеленой массе прибавляют 25 мл воды и нагревают до кипения. Раствор фильтруют через маленький смоченный водой фильтр, следя за тем, чтобы твердые частички оставались в колбе. Извлечение водой повторяют четыре раза.

Водные вытяжки светло-зеленого цвета, в которых содержится кумарин, мелилотовая кислота и небольшое количество красящих веществ, нагревают до кипения и обрабатывают 20 мл кипящего 10%-нoгo раствора едкого натра (примечание 2). Охлажденный щелочной раствор экстрагируют три-четыре раза эфиром (каждый раз по 50 мл). Водный раствор остается почти бесцветным, а эфир окрашивается в зеленый цвет. Щелочной раствор подкисляют 20%-ным раствором серной кислоты до кислой реакции по конгo. Выделившуюся смесь кумарина и мелилотовой кислоты отфильтровывают.

Чтобы отделить кумарин от мелилотовой кислоты, кислый раствор обрабатывают содой до шелочной реакции; мелилотовая кислота превращается в натриевую соль. Затем раствор обрабатывают четыре-пять раз небольшими порциями эфира. Эфирные вытяжки фильтруют через небольшой складчатый фильтр (содовый раствор сохраняют для выделения мелилотовой кислоты). Из объединенного раствора отгоняют эфир, а остаток перекристаллизовывают из горячей воды.

Выход кумарина около 0,2 г; т. пл. 70 С.

Кумарин - бесцветные кристаллы с пряным запахом и горьким вкусом. Сублимируется, отгоняется с водяным паром. Кумарин очень плохо растворяется в холодной воде, лучше  в горячей. Легко растворяется в спирте, эфире, хлороформе, ацетоне, петролейном эфире. При нагревании с концентрированным раствором едкого кали дает о-кумаровую (транс) кислоту с температурой плавления 207 С.

Содовый раствор после извлечения кумарина подкисляют 20%-ной серной кислотой. Выделившуюся мелилотовую кислоту снова экстрагируют несколькими порциями эфира. Эфирную вытяжку фильтруют, растворитель отгоняют. Остаток перекристаллизовывают из горячей воды; т. пл. 82-83 С.

Мелилотовая кислота имеет характерный медовый запах. С хлорным железом дает синее окрашивание. Температура плавления ацетата мелилотовой кислоты 68-70 С (из воды).

Примечания.

1. Донник произрастает главным образом в лесостепной зоне и возделывается в качестве кормовой культуры. Более богат кумарином донник желтый (Melilotus officinalis).

2. При щелочной обработке лактонное кольцо кумарина разрывается и образуется натриевая соль кумариновой кислоты. Вместе с мелилотовокислым натрием она остается в водном растворе, не переходя в эфир. В кислом растворе вновь образуется кумарин.

Способы получения:

1. Нагреванием 2-гидроксибензальдегида с уксусным ангидридом и ацетатом натрия получают кумарин. [Лит.1]

Реакции вещества:

1. При окислении кумарина персульфатом калия в щелочной среде образуется 6-гидроксикумарин. Выход 11-27%. [Лит.1]
2. Кумарин реагирует с хлороформом в щелочной среде с образованием кумарин-6-карбальдегида. Выход 16%. [Лит.1]
3. Кумарин нитруется смесью азотной и серной кислот до 6-нитрокумарина с примесью 8-нитрокумарина. [Лит.1]
4. Кумарин сульфируется дымящей серной кислотой до кумарин-6-сульфокислоты. [Лит.1]
5. Кумарин присоединяет бром с образованием 3,4-дибром-3,4-дигидрокумарина. [Лит.1]
6. Кумарин медленно реагирует с ацетатом ртути(II) в метаноле с образованием 3,6,8-трис(ацетоксимеркур)-3,4-дигидро-3-метоксикумарина. [Лит.1]
7. При начальном действии гидроксидом натрия на кумарин дает желтую динатриевую соль цис-2-гидроксикоричной кислоты. [Лит.1]
8. При длительном действии гидроксидом натрия на кумарин образуется желто-зеленая флуоресцирующая динатриевая соль транс-2-гидроксикоричной кислоты. [Лит.1]

Источники информации:

1. Краткая химическая энциклопедия. - Т. 2: Ж-Малоновый эфир. - М.: Советская энциклопедия, 1963. - С. 887-888
   
2. Свойства органических соединений: Справочник. - Под ред. Потехина А.А. - Л.: Химия, 1984. - С. 412-413
   
3. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.2. - М.-Л.: ИАН СССР, 1962. - С. 1230, 1366, 1523
   
4. Справочник химика. - Т. 2. - Л.-М.: Химия, 1964. - С. 750-751
   

• Написать вопрос на форум сайта (требуется зарегистрироваться на форуме). Там вам ответят или подскажут где вы ошиблись в запросе.
• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).