Главная страница arrow-right Базы данных arrow-right База данных свойств веществ (поиск)
Карта сайта

Свойства вещества:

пиридин-3-карбоновая кислота

Синонимы и иностранные названия:

3-pyridinecarboxylic acid (англ.)
3-пиридинкарбоновая кислота (рус.)
nicotinic acid (англ.)
ниацин (рус.)
никотиновая кислота (рус.)
провитамин PP (рус.)

Тип вещества:

органическое

Внешний вид:

бесцветн. игольчатые кристаллы

Брутто-формула (система Хилла):

C6H5NO2

Формула в виде текста:

C5H4NCOOH

Молекулярная масса (в а.е.м.): 123,10995

Температура плавления (в °C):

235

Температура разложения (в °C):

260

Продукты термического разложения:

пиридин; углерода(IV) оксид;

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

вода: 1,3 (15°C) [Лит.]
вода: 2,47 (38°C) [Лит.]
вода: 4,06 (61°C) [Лит.]
вода: 9,76 (100°C) [Лит.]
диэтиловый эфир: очень мало растворим [Лит.]
этанол: 4,38 (61°C) [Лит.]
этанол: 7,6 (78°C) [Лит.]
этанол 96%: 0,57 (0°C) [Лит.]
этанол 96%: 0,93 (15°C) [Лит.]
этанол 96%: 21,15 (38°C) [Лит.]

Плотность:

1,473 (25°C, г/см3, состояние вещества - кристаллы)

Вкус, запах, гигроскопичность:

вкус: слабокислый
запах: без запаха

Метод получения 1:

Источник информации: Синтезы органических препаратов. - Ч. 1. - М., 1949 стр. 288-290

В 5-литровую круглодонную колбу помещают 4 кг (2816 мл) x.ч. концентрированной азотной кислоты уд. веса 1,42 (примечание 1); к ней приливают, порциями по 25 мл, 210 г (1,23 мол.) никотина (примечание 2). Никотин прибавляют осторожно, стараясь избежать местных перегревов, которые влекут за собой уменьшение выхода. После прибавления каждой порции никотина для получения однородного раствора смесь следует взбалтывать. При этом прибавлении смесь довольно сильно разогревается, однако недостаточно для начала энергичного окисления. По прибавлении всего количества никотина смесь нагревают на водяной бане под тягой (ввиду выделения окислов азота). Когда температура жидкости достигнет 70°, колбу снимают с водяной бани: реакция идет самостоятельно (примечание 3). В результате саморазогревания смеси начинается бурное выделение окислов азота и реакционная масса закипает. Когда реакция утихнет, что обычно бывает через час колбу ставят на 10—12 час. на кипящую водяную баню, причем в течение всего этого промежутка времени продолжается более или менее непрерывное выделение окислов азота.

Затем содержимое колбы выливают в фарфоровую чашку и под тягой выпаривают на водяной бане почти досуха, на что требуется около 10 час. Выделение никотиновой кислоты целесообразно предпринимать, как это описано ниже, после накопления материала от двух последовательно проведенных окислений.

По упаривании почти всей жидкости образовавшуюся сырую азотнокислую соль никотиновой кислоты (из 420 г = 2,46 моля никотина) переносят в 11/2 литровый стакан и растворяют в 400 мл кипящей дестиллированной воды (примечание 4). Полученный раствор охлаждают и выпавшую в виде желтых зернистых кристаллов азотнокислую соль никотиновой кислоты отсасывают. Для получения вполне чистого вещества продукт можно перекристаллизовать еще раз, как это описано выше, но с животным углем. Соль содержит одну молекулу кристаллизационной воды и плавится при 190—192° (испр.). Выход: 420—460 г (83—91% теоретич.).

420—460 г неочищенной азотнокислой соли никотиновой кислоты от двух операций (можно взять невысушенную) растворяют в 900 мл кипящей воды в 3-литровом стакане и при постоянном перемешивании добавляют 800 г кристаллического двуметаллического фосфорнокислого натрия. Получившуюся густую массу перемешивают, нагревают почти до кипения в течение 5 мин., затем ей дают охладиться до комнатной температуры и, наконец, охлаждают ее смесью льда и небольшого количества соли до 0°. Во время кристаллизации массу следует время от времени перемешивать для предотвращения образования плотных сростков кристаллов, которые очень трудно промываются. Выпавшую никотиновую кислоту отсасывают на 15-сантиметровой воронке Бюхнера и промывают три раза порциями по 100 мл холодной воды.

Выход кислоты составляет 260—300 г; кислота содержит небольшое количество минеральных солей, но почти не содержит других примесей. Для очистки кислоту можно перекристаллизовать из 2,5—3,5 л (примечание 4) кипящей воды, причем получается 150— 180 г вещества ст. пл.230—232° (испр). Выход: 50—60% теоретич., считая на никотин.

При получении никотиновой кислоты по описанному методу наибольшая потеря происходит при перекристаллизации; в связи с этим целесообразно иметь в виду, что неперекристаллизованный продукт для большинства целей достаточно чист. Упариванием маточного раствора можно получить еще 40—45 г чистого вещества и, кроме того, небольшое количество несколько загрязненного (примечание 5). Таким образом, общий выход чистой никотиновой кислоты составляет 190—225 г (63—74% теоретич.).

Примечания

1. Окисление дымящей азотной кислотой не дает никаких преимуществ по сравнению с кислотой указанного удельного веса.

2. Вполне пригоден технический 95%-ный никотин. При применении вполне чистого продукта процентный выход не повышается. При работе с никотином следует соблюдать большую осторожность, учитывая его токсичность.

3. Если смесь никотина и азотной кислоты нагревать на водяной бане, не следя за температурой, то иногда течение реакции приобретает слишком бурный характер, в результате чего часть жидкости выбрасывается из колбы.

4. При всех перекристаллизациях рекомендуется, по возможности, брать точно указанные количества растворителей, что способствует максимальному выходу.

5. Хлористоводородную соль никотиновой кислоты можно получить непосредственно из азотнокислой соли нагреванием 460 г неочищенной сырой азотнокислой соли с 1 л концентрированной соляной кислоты уд. веса 1,19 на водяной бане. Через 6—8 час. выделение газов прекращается, и тогда раствор выпаривают в вакууме досуха. Остаток снова растворяют в 500 мл соляной кислоты, раствор нагревают в течение 5 час. и опять выпаривают в вакууме досуха.

Полученную сухую соль растворяют в 400 мл горячей воды и раствор разбавляют 4-кратным количеством (по объему) 95%-ного спирта. По охлаждении (при перемешивании) выпадает хлористоводородная соль никотиновой кислоты с т. пл. 273—274°. Выход: 245—250 г (63—65% теоретич.). Из маточных растворов можно выделить еще 75—80 г соли.

Способы получения:

  1. Окисление 3-метилпиридина перманганатом калия в присутствии аликвата 336. (выход 54%) [Лит.]

Используется для синтеза веществ:

пиридин-3-карбоновой кислоты диэтиламид

      Показатели диссоциации:

      pKa (1) = 4,81 (25°C, вода)

      Летальная доза (ЛД50, в мг/кг):

      7000 (белые мыши, внутрижелудочно)
      7000 (крысы, перорально)

      Источники информации:

      1. CRC Handbook of Chemistry and Physics. - 90ed. - CRC Press, 2010. - С. 3-450
      2. Kleemann A. Pharmaceutical Substances. - 2000. - С. 1432
      3. Stahl P.H., Wermuth C.G. Handbook of Pharmaceutical Salts: Properties, Selection, and Use. - Wiley-VCH, 2002. - С. 297-298
      4. Yalkowsky S.H., Yan H. Handbook of aqueous solubility data. - CRC Press, 2003. - С. 228
      5. Беликов В.Г. Учебное пособие по фармацевтической химии. - М.: Медицина, 1979. - С. 273
      6. Березовский В.М. Химия витаминов. - М.: Пищевая промышленность, 1973. - С. 293-294
      7. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей. - 7-е изд., Т.2. - Л.: Химия, 1976. - С. 451
      8. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977. - С. 165
      9. Садыков А. С. Химия алкалоидов Anabasis aphylla. - Ташкент: ИАН УССР, 1956. - С. 59-72
      10. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.1. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С. 431
      11. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.2. - М.-Л.: ИАН СССР, 1962. - С. 1212
      12. Справочник химика. - Т.2. - Л.-М.: Химия, 1964. - С. 836-837
      13. Химическая энциклопедия. - Т.3. - М.: Советская энциклопедия, 1992. - С. 248


      Если не нашли нужное вещество или свойства можно выполнить следующие действия:
      Если вы нашли ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter.



      © Сбор и оформление информации: Руслан Анатольевич Кипер