Главная страница Химия Способы синтеза бензальдегидов
Карта сайта
Пользовательский поиск

Способы синтеза ароматических альдегидов.



Восстановление

  1. Восстановление хлорангидридов:
    ArCOCl + хинолин + HCN → ArCHO + 2-цианхинолин
    ArCOCl + RSH + H2 → ArCHO (над никелем Ренея)
    ArC(O)Cl + H2 → ArCHO + HCl (Реакция Роземунда-Зайцева. Реакция протекает при нагревании, под давлением водорода в присутствии палладия на сульфате бария, в растворе бензола.) синтез 1, синтез 2
    ArCOCl + CH2N2 + CH3COOH → ArCOCH2OCOCH3 → ArCH(OH)CH2OH → ArCHO

  2. Реакция Зонна-Мюллера (из галогенангидридов ароматических кислот):
    ArC(O)Hal + PhNH2 → ArC(O)NHPh + HHal
    ArC(O)NHPh + PCl5 → ArC(Cl)=NPh + POCl3 + HCl
    ArC(Cl)=NPh + SnCl2 + HCl → ArCH=NPh + SnCl4
    ArCH=NPh + H2O → ArCHO + PhNH2

  3. Восстановление карбоновых кислот:
    ArCOOH + Na + H2O → ArCHO + NaOH синтез 1

  4. Реакция Мак-Фейдиена-Стивенса (из ароматических карбоновых кислот):
    ArCOOH + C2H5OH → ArCOOC2H5 + H2O
    ArCOOC2H5 + N2H4 → ArC(O)NHNH2 + C2H5OH
    ArC(O)NHNH2 + Ar'SO2Cl → ArC(O)NHNHSO2Ar' + HCl
    ArC(O)NHNHSO2Ar' → ArCHO + Ar'SO2H + N2
    Последняя стадия протекает при кипячении арилсульфонилгидразида в этиленгликоле при 150-160°C под действием карбоната натрия.

  5. Восстановление бензонитрилов:
    ArCN + 2[H] → ArCH=NH → ArCHO

  6. Разложение гидразидов:
    ArCONHNHSO2Ar → ArCHO синтез 1

  7. Восстановление амидов кислот:
    ArCONHR + PCl5 + SnCl2 → ArCHO синтез 1

    Гидролиз

  8. Дигалогентолуолов:
    ArCHBr2 + H2O → ArCHO + 2HBr

  9. Трихлорметиларилкарбинолов:
    ArCH(OH)CCl3 + H2O → ArCHO + HCCl3 синтез 1

    Замещение групп на альдегидную

  10. Из анилинов:
    ArNH2 → ArN2Cl + CH2=NOH → ArCHO синтез 1, синтез 2, синтез 3, синтез 4, синтез 5.

  11. Из арильных реактивов Гриньяра:
    ArMgCl + CS2 → ArCSSH → ArCH=NNHCONH2 → ArCHO
    ArMgCl + (CH3)2NCHO → ArCH(OMgCl)N(CH3)2 → ArCHO (Реакция Буво.)

  12. Из бензгидролов:
    ArCH(OH)C6H4N(CH3)2 + ArNN+Cl- → ArCHO + ArN=NC6H4N(CH3)2

    Окисление

  13. Окисление бензиловых спиртов:
    ArCH2OH + CrO3·2Py → ArCHO + H2O
    ArCH2OH + N2O4 → ArCHO
    ArCH2OH + (CH3)2CHNO2 + NaOH → ArCHO + (CH3)2C=NOH
    ArCH2OH + C6H5NO2 + NaOH → ArCHO + C6H5-N=N-C6H5
    ArCH2OH + NaOCl → ArCHO + NaCl + H2O синтез 1

  14. Окисление арилметилгалогенидов:
    ArCH2Cl + (CH2)6N4 → ArCHO + продукты
    ArCH2Cl + (CH3)2SO → ArCHO + (CH3)2S
    ArCH2Cl + K2Cr2O7 → ArCHO синтез 1

  15. Окисление алкенов:
    Ar-CH=CH-R + O3 → ArCHO
    Ar-CH=CH-R + K2Cr2O7 + H2SO4 → ArCHO синтез 1, синтез 2
    Ar-CH=CH-R + O2NC6H5N2Cl → ArCH=NNHC6H5NO2 → ArCHO
    Ar-CH=CH-R + KMnO4 + H2SO4 → ArCHO синтез 1

  16. Окисление диолов:
    ArCH(OH)CH(OH)R + HIO4 → ArCHO

  17. Окисление метиларенов:
    ArCH3 + MnO2 + H2SO4 → ArCHO
    ArCH3 + NOCl → ArCH=NOH → ArCHO
    ArCH3 + Ce(SO4)2 + H2SO4 → ArCHO синтез 1, синтез 2
    ArCH3 + CrO2Cl2 → ArCHO

  18. Окисление карбоновых кислот:
    ArCH2COOH + Py→O + Ac2O → ArCHO + CO2 + 2CH3COOH + Py

  19. Окисление ацетофенонов:
    ArCOCH3 + O → ArCOCOOH → ArCHO

    Формилирование

  20. Ортоэфиром:
    ArH + HC(OC2H5)3 → ArCHO

  21. Хлороформом:
    R-ArOH + CHCl3 + 3KOH → R-Ar(OH)CHO + 3KCl + 2H2O (Реакция Реймера-Тимана. Реакция протекает при нагревании в водном растворе.) синтез 1

  22. Формальдегидом и окислителем:
    ArH + CH2O + ArNO2 → ArCHO синтез 1, синтез 2, синтез 3

  23. Через литийорганические реагенты:
    ArLi + C6H5N(CH3)CHO (или CH(OR)3) → ArCHO синтез 1

  24. С угарным газом:
    ArH + CO → ArCHO (Реакция Гаттермана-Коха. Реакцию проводят под действием смеси оксида углерода (II) и хлороводорода при 35-50°C в бензоле в присутствии хлорида алюминия.) синтез 1

  25. С циановодородом (Реакция Гаттермана):
    -O-ArR + HCN + HCl → -O-Ar(R)CH=NH·HCl (Первая стадия проходит в присутствии хлорида цинка при нагревании в эфире.)
    -O-Ar(R)CH=NH·HCl + H2O → -O-Ar(R)CHO + NH4Cl

  26. С уротропином:
    R-ArOH + (CH2)6N4 + H2O → R-Ar(OH)CHO + побочные продукты (Реакция Даффа. В 2 стадии. Проходит при нагревании в присутствии борной кислоты. Альдегидная группа всегда встает в орто-положение к фенольному гидроксилу. Выходы низкие.) синтез 1

  27. С формамидами:
    ArH + RR'NCHO → ArCHO + RR'NH
    (Реакция Вильсмайера. Реакция протекает под действием трихлороксида фосфора в инертном растворителе.) синтез 1

  28. С хлоральгидратом:
    HOArH + CCl3CH(OH)2 → HOArCH(OH)CCl3 → ArCHO

  29. С мезоксалевой кислотой и ее производными:
    HOArH + OC(CONH)2CO → HOArCOCOOH → ArCHO

  30. С хлорщавелевыми эфирами:
    ArH + ClCOCOOR → ArCOCOOR → ArCHO

  31. С глиоксилатом натрия:
    HOArH + OCHCOONa → HOArCH(OH)COOH → ArCHO

  32. С фульминатом ртути:
    ArH + Hg(ONC)2 → ArCH=NOH → ArCHO

  33. С дибензоилоксихлорметаном:
    ArH + (C6H5COO)2CHCl → ArCH(OCOC6H5)2 → ArCHO

  34. С изатинхлоридом:
    ArH + C6H4(CO)N=CCl → ArCH=N(CO)C6H4 → ArCHO

  35. С дихлорметил-метиловым эфиром (Реакция Рихе):
    ArH + Cl2CH-OR → ArCH(Cl)OR + HCl (Первая стадия проходит в присутствии хлорида алюминия, при температуре ниже 0°C в дихлорэтане.)
    ArCH(Cl)OR + H2O → ArCHO + ROH + HCl синтез 1

Наверх